三氯化铬性质、用途与生产工艺
三氯化铬,化学式CrCl3,一般实验室制得的无水三氯化铬是紫红色片状晶体,对水很不活泼,不溶于水也不溶于其他溶剂。对于其他配体的取代反应也是很慢的。无水三氯化铬晶体中,每一个铬原子周围有6个氯原子,每个氯原子又桥联在两个铬原子之间,整个晶体可以看成是由一系列八面体相联的层状聚合物。
无水三氯化铬通常是用不含水的三氧化二铬与卤化剂 (如CCl4) 在高温下反应,并使生成的三氯化铬在惰性气氛 (如氮气氛) 升华来制取:
Cr2O3+2CCl4==650℃==2CrCl3+3COCl2
反应过程中产生少量极毒的光气,因此实验必须在良好的通风条件下进行。如果固态三氯化铬中有痕量的Cr2+存在,则与水迅速反应而生成三氯化铬水合物。水溶液中[Cr(H2O)6]3+为蓝紫色,但由于水合条件(如温度、浓度、酸度) 的不同,水合三氯化铬的颜色也就有变化,例如,组成相同的六水合三氯化铬晶体,颜色可以是紫色或绿色。将三氯化铬水溶液蒸发析出的为暗绿色晶体; 将暗绿色溶液冷至0℃以下,通入氯化氢气,则析出紫色晶体; 用乙醚处理紫色晶体溶液,并通以氯化氢气则析出灰绿色的晶体。这3种晶体具有不同的结构,即[Cr(H2O)6]Cl3(蓝紫),[Cr(H2O)5Cl]Cl2· H2O(灰绿)、[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O(暗绿)。内界的配位数一定,只是配位体有所变化,这就是配合物中的水合异构现象。三氯化铬的氨合物在固态时稳定,在水溶液中渐渐分解:
Cr(NH3)6]Cl3+3H2O=Cr(OH)3+3NH4Cl+3NH3
所以,三氯化铬的氨合物通常在非水溶剂或液氨中形成。
三氯化铬的生理功能是与其它控制代谢的物质一起配合起作用,如激素、胰岛素、各种酶类、细胞的基因物质(DNA和RNA)等。铬的生理功能主要是葡萄糖耐量因子的组成部分,对调节体内糖代谢、维持体内正常的葡萄糖耐量起重要作用。影响肌体的脂质代谢,降低血中胆固醇和甘油三酯的含量,预防心血管病。是核酸类(DNA和RNA)的稳定剂,可防止细胞内某些基因物质的突变并预防癌症。正常健康成人每天尿里流失约1微克铬。
三氯化铬是常用的媒染剂和催化剂,易潮解,易升华,高温下易被氧气氧化。有无水物和六水合物两种。
三氯化铬无水物为强烈发光的紫色结晶,几乎不溶于水。三氯化铬六水物是一个配合物,有三种水合异构体:分别为紫色、浅绿色和暗绿色的固体。一般买到的都是暗绿色的异构体。
三氯化铬晶体中含有连接成层的 CrCl6 八面体单元,结构中存在螺旋状位错,不含有金属-金属键。它与三碘化铬同构。
无水三氯化铬是有机金属化学中的重要原料。以它为原料可以制得很多有机铬化合物,比如结构上与二茂铁类似的二苯铬。三氯化铬也是很多铬(III)配合物的起始原料。
三氯化铬
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