纳米钨酸性质、用途与生产工艺
三氧化钨(化学式:WO3)是钨(VI)的氧化物,是从钨矿制取单质钨工业的重要中间体。该冶炼过程涉及两步:第一步用碱处理钨矿,制得WO3,然后用碳或氢气还原三氧化钨,得到金属钨:WO3+3H2→W+3H2O2WO3+3C→2W+3CO2
三氧化钨和蓝色氧化钨是目前比较常见的2种钨氧化物,三氧化钨又名钨华,化学式WO3。浅黄色三斜系粉末状晶体。当温度高于740℃时,转变为橙色的四方晶系结晶体,冷却后又恢复原状。空气中稳定,熔点为1473℃,沸点高于1750℃,相对密度为7.16。三氧化钨是钨的氧化物中最稳定的一种,不溶于水和除氢氟酸外的无机酸,能溶于热浓氢氧化钠溶液和氨水生成可溶性的钨酸盐。当温度高于650℃时可被H2还原,在1000~1100℃可被C还原得钨粉。
![三氧化钨](https://www.chemicalbook.com/NewsImg/2020-07-22/202072218212055378.jpg)
三氧化钨主要用于制造金属钨 (高温用氢气等还原剂还原),还用于制作硬质钨铁合金、釉彩颜料、防火织物、压电陶瓷和X射线屏等。也可用做陶瓷釉料的着色剂和分析试剂。由钨精矿 (锰、铁的钨酸盐) 经碱解,氯化钙转化,然后酸化生成黄钨酸,加氨水制得仲钨酸铵晶体,再经加热使晶体分解得到三氧化钨,主要反应如下:
![钨精矿制备三氧化钨化学反应方程式](/NewsImg/2014-10-08/20141081937362904.gif)
一般产品含三氧化钨不低于99.5%。用铁桶或塑料袋包装,贮存于阴凉干燥库房,应注意防潮。
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煅烧仲钨酸铵或钨酸得到黄色粉末状三氧化钨的纯钨化合物制取方法。
钨酸(H2WO4)在673K温度下便开始大量脱水:H2WO4—→WO3+H2O↑
但在773~873K温度下煅烧的产物仍含有小于0.5%的水,在973~1023K温度下煅烧产物的水含量才小于0.1%。
仲钨酸铵(APT)在高于523K的温度下便可分解:5(NH4)2O·12WO3·nH2O—→12WO3+10NH3↑ +(n+5) H2O↑
在873K温度下便可完全分解成WO3。
中国将三氧化钨分为三级,即一级、二级和三级,其纯度相应为99.95%、99.9%和99.5%。用于生产钨制品的WO3的粒度一般用松装密度 (g/cm3) 或比表面(m2/g)表示,粒度越细,松装密度越小,比表面越大。仲钨酸铵或钨酸的粒度越粗,煅烧温度越高则煅烧所得WO3的粒度也越粗。一般煅烧仲钨酸铵所得到的WO3粒度大于煅烧钨酸所得到的WO3粒度,生产中的煅烧制度需根据对产品的粒度要求来制定。
仲钨酸铵或钨酸的煅烧作业通常在回转管状煅烧炉中进行,炉管由不锈钢制成,管外用电阻丝加热,煅烧时炉管不断旋转,转速约为2.5r/min。钨酸的煅烧温度为1023~1123K,仲钨酸铵的煅烧温度为873~973K,具体煅烧温度的选择则视对产品的要求而定。
参考资料:中国冶金百科全书总编辑委员会《有色金属冶金》卷编辑委员会,冶金工业出版社。
三氧化钨氢还原曾是世界上广泛用以生产钨粉的方法,用氢气还原剂将三氧化钨粉末还原成金属钨粉的钨粉制取方法,是早年制取钨粉的经典方法,它具有能制得纯度高的钨粉和钨粉粒度容易控制等特点,但近年来发展了一种用氢气还原蓝色氧化钨原料制取钨粉(见仲钨酸铵氢还原)的方法,称为蓝钨工艺。它较三氧化钨氢还原的所谓黄钨工艺具有更便于控制钨粉粒度的特点,尤其适用于细颗粒钨粉的制取。
三氧化钨氢还原法又称为黄钨工艺,工业生产中普遍采用连续逆氢还原方式。在制取中等或中偏细颗粒且粒度较为均匀的钨粉时,一般采用两段还原法,即第一次由WO3→WO2,第二次由WO2→W。在制取粗颗粒金属钨粉时,则采用一段还原法,即WO3→W。生产工艺流程如下图。生产中、细钨粉工艺制度的确定原则是:(1)采用较低的还原温度;(2)沿炉管有较平稳的温度梯度;(3)较缓慢的推舟速度;(4)较小的装舟量或较薄的料层;(5)较大的氢气流量和较小的氢气湿度;(6)用颗粒较细的WO3原料。粗颗粒钨粉的生产采用一段直接还原法,还原工艺制度确定的原则是:(1)采用高的还原温度;(2)沿炉管有较大的温度梯度;(3)较快的推舟速度;(4)较大的装舟量或较厚的装料层; (5)较小的氢气流量和较大的氢气湿度。
三氧化钨氢还原生产的钨粉主要有供硬质合金用钨粉和供钨材加工用的钨粉,这两类钨粉的生产工艺制度是不一样的。
接触钨化合物使人的上呼吸道和深部呼吸道受到刺激,受粉尘作用患支气管哮喘,胃肠道功能紊乱。对皮肤有刺激作用,使皮肤上出现小结节和鳞屑。在美国钨及可溶性钨化合物(按钨计)的最高容许浓度为1 mg/m
3,不溶性钨化合物(按钨计)为5 mg/m
3。操作人员要采用戴防毒口罩、手套、眼镜,穿防尘服等防护措施。使用中防止粉尘泄漏。工人要做就业前体检以及定期检查。
化学性质
淡黄色粉末。 不溶于水和一般无机酸,溶于热碱液,微溶于氢氟酸。
用途
用于制金属钨、合金钢、防火织物等,并用于陶瓷工业
用途
用作分析试剂,也用于金属钨、钨盐的制备
用途
用做制金属钨的原料。用于制硬质合金、拉钨丝,粉末冶金,制x-射线屏和防火织物。亦可用做陶瓷器的着色剂和分析试剂等。
用途
可用作制金属钨的原料,制造硬质合金、刀具、模具和拉钨丝,也可用于粉末冶金,还可用于X射线屏及防火织物,以及用作陶瓷器的着色剂和分析试剂等。蓝色氧化钨用作生产钨粉,掺杂钨粉,钨条、钨杆、....和硬质合金等。黄色氧化钨用于电渡和生产其它钴产品、气压计、比重计
生产方法
钨酸铵法钨精矿经氢氧化钠碱解,用盐酸中和,再与氯化铵作用,生成钨酸铵,再加人盐酸进行酸解反应,生成钨酸,然后经过焙烧分解、粉碎,得到三氧化钨。其
MnWO4?FeWO4+4NaOH→2Na2WO4+Fe(OH)2?Mn(OH)2
12Na2WO4+14HCl→5Na2O?12WO3+14NaCI+7H2O
5Na2O?12WO3+10NH4CI→5(NH4)2O?12WO3+10NaCl
5(NH4)2O?12WO3+10HCl+7H2O→12H2WO4+10NH4C1
H2WO4→WO3+H2O
纳米钨酸
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