氯化镱(III)水合物性质、用途与生产工艺
氯化镱绿色斜方晶体,有潮解性。相对密度2.58,热至180℃失去结晶水变为无水合物。两者都易溶于水或无水乙醇。将氧化镱与氯化铵固体混合物加热至300℃可制得无水氯化镱。
氯化镱可由Yb2O3与四氯化碳,或热盐酸反应制得。其他方法包括:
1)HCl溶液/氯化铵法
2)氯化三甲基硅烷脱水水合YbCl3
3)密闭试管中微细的金属粉末与氯化汞在高温下反应。
催化丙烯酸酯与呋喃成环反应:以稀土路易斯酸三氯化镱为催化剂催化丙烯酸酯和呋喃的Diels-Alder成环反应,三氯化镱可在温和条件下顺利催化丙烯酸酯与呋喃的Diels-Alder成环反应, 得到较好的收率, 同时, 通过对反应条件的调整, 可对反应生成内、外型产物的立体选择性方便地进行调控。催化剂用量的增加, 反应时间的延长, 以及在一定范围内温度的升高均有利于产物收率的提高。另一方面, 一定条件下反应时间的相对延长, 温度的降低, 催化剂用量的减少则有利于内型产物的生成。重稀土氯化物三氯化镱不论从产物收率还是立体选择性方面都比轻稀土氯化物三氯化钐的催化效果好得多, 这可能是因为三氯化镱的路易斯酸性比三氯化钐强的缘故。反应温度从20℃降至0℃非常有利于内型产物的生成, 低温对于达到较高立体选择性的促进作用十分明显。产物异构体之间的相互转化是影响产物的立体选择性的重要因素之一。一般而言, 内型产物为动力学控制, 外型产物则为热力学控制, 且外型产物的热稳定性一般较好, 所以产物的异构化通常是由内型转化为外型。当产物按一定的endo/exo比在0℃环境中放置10天, 在检测未发现产物分解的情况下, 发现内型产物比例增高, 这说明该反应中存在着外型向内型的异构化。这种特殊的异构化可能与外型产物的立体位阻较大有关。文献[ 8, 9]也曾报道过在类似的环戊二烯的Diels-Alder反应中出现由于环戊二烯亚甲基的存在使得外型产物立体位阻增大从而使内型产物增加的情况。将催化剂加入一定endo/exo比的产物中, 在– 5℃下放置24h, 在检测未发现产物分解的情况下发现外型产物增多, 这说明三氯化镱可催化产物的构型由内型转化为外型。我们认为三氯化镱通过络合产物羰基上的氧, 使之易于形成烯醇式, 从而使内型向外型的转化成为可能。
氯化镱(III)水合物
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