6-甲基-2-吡啶甲醛 MSDS6-Methyl-2-pyridinecarboxaldehyde
(1)4b的合成
在反应瓶中依次加入3b 36.8g(300mmol)，冰乙酸70mL及30%H2O2 50mL(500mmol)，搅拌下于75℃反应6h。加入30%H2O2 50mL，于75℃再反应16h[TLC跟踪，展开剂:A=V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=1∶3]。旋蒸脱溶过半，加水100mL，旋蒸至无液体滴出;重复三次。残余物用饱和Na2CO3溶液调至pH≈10，CHCl3萃取(3×100mL)，合并萃取液，用无水Na2SO4干燥，旋蒸除CHCl3，减压蒸馏得黄色透明油状液体4b(产率78%，Rf=0.2)。
(2)5b的合成
在反应瓶中加入乙酸酐60mL，搅拌下滴加4b 35.7g(300mmol)，滴毕，于100℃(微回流)反应10h(放热剧烈，应缓慢加热，TLC追踪，展开剂:A=1∶1)。减压蒸馏得淡黄色稍粘液5b(产率59%，Rf=0.64)。
(3)6b的合成
在反应瓶中加入5b 28.0g(170mmol)，搅拌下缓缓用NaOH饱和溶液调pH≈14(颜色由黄色加深至橘红)，回流反应(TLC追踪)。降温，用CHCl3(3×100mL)萃取，合并有机层，用无水Na2SO4干燥，旋蒸除CHCl3得6b。
(4) 7b即6-甲基-2-吡啶甲醛的合成
在反应瓶中加入活性 MnO2 59.6 g(700mmol), CHCl3 250 mL及6b 17.7 g(140 mmol)，搅拌下回流反应 (TLC跟踪)。降温, 过滤, 滤液旋蒸除溶得深褐色液体，经柱层析(洗脱剂:A=7∶1)脱色得 7b即6-甲基-2-吡啶甲醛。7b:黄色固体, m.p.36℃～38℃, 产率76%。