目前文献报导反式-4-甲基环己羧酸最主要有以下两种路线:(1)以甲基环己醇,2-甲基-2-丙醇或 2-丙醇,氧化亚铜,CO 等为原料制得。(2)以甲基环己醇,CO 等为原料,高压催化反应制得。
路线 1:在酸性条件下,以甲基环己醇,CO 为原料,氧化亚铜为催化剂,另一个反应试剂可以为 2-丙醇,2-甲基-2-丙醇,正庚醇,1-己烯,1-辛烯其中的一种。据文献报导,该方法反应条件较温和,但合成收率在 20%~70%之间(以甲基环己醇计),收率波动较大,反应需要氧化亚铜作催化剂,反应后产生的固废较多,同时副产和目标产物较难分离提纯,该方法不适合工业化生产。
路线 2:以甲基环己醇,K2(S2O8),催化剂为原料,乙腈-水混合液为溶剂,高压釜中通入 CO,反应结束后,经萃取,蒸馏,碱化,酸化,干燥,重结晶处理,得到产品。该工艺反应条件较温和,反应时间短,同时解决了废酸水造成的环境污染问题,减少了“三废”排放,符合绿色化学发展的方向。
参考文献:Souma Y, Tsumori N, Willner H,et al. Carbonylation of hydrocarbons and alcohols by cationic metal carbonyl catalysts [J]. Journal of Molecular Catalysis A:Chemical, 2002,189(1):67-77.