步骤1:在500mL烧瓶中加入200g乙酸乙酯,再投入二氯菊酸乙酯94.8g(0.4mol),降 温到-5℃,以2L/min的流量开始通入体积浓度3%的臭氧(余量为空气,下同)进行反应, 反应过程中通过气谱进行中控分析原料,待二氯菊酸乙酯转化率大于99%后,停止通臭氧。 反应结束后加入水,对油层进行水洗分层,洗涤2次,每次100ml水,洗涤结束后旋蒸浓缩 油层将溶剂脱净,然后向残留的反应结束物料中滴加30%液碱70g进行皂化反应,此时PH 大于12,在温度50-60℃之间保温反应2hr,然后向反应液中滴加30%盐酸酸化反应,直至 pH值到1~2,控制反应温度40-50℃,保温反应1hr。降至室温后用甲基叔丁基醚进行萃取,每次100ml,共萃取三次,合并得到的有机层溶液,50mmHg真空下旋蒸除去溶剂浓缩得到 3,3-二甲基-1,2-环丙烷二羧酸57.3g,GC归一含量98.2%,摩尔收率约84%。
步骤2:向反应瓶中投入3,3-二甲基-1,2-环丙烷二羧酸50g,然后投入醋酸酐30g和醋酸钠0.5g,后升温至170度进行反应,升温过程脱去部分反应生成的醋酸和醋酸酐,待反应结束后,降温至50-70℃,负压进行脱溶得到产品37.6g,然后加入30ml甲苯和90ml石油醚进行重结晶,得到6,6-二甲基-3-氧杂双环[3.1.0]己烷-2,4-二酮33.2g,归一含量99.6%,收率 74.8%。