嘧霉胺性质、用途与生产工艺
嘧霉胺(pyrimethanil)又称甲基嘧啶胺、二甲嘧啶胺,属于苯氨基嘧啶类杀菌剂,对灰霉病有特效。嘧霉胺由GL.Neumann等报道(Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.,1992,1:395),由ScheringAG和Hoechst Schering AgrEvo发现并开发,现在归Bayer CropScience拥有。在欧洲,于2003年剥离给BASF AG(现在BASF SE)。其杀菌作用机理独特,通过抑制病菌侵染酶的分泌,阻止病菌侵染,从而杀死病菌,具有保护和治疗作用,同时具有内吸和熏蒸作用。
嘧霉胺具有抑制真菌病原侵染酶分泌的功能,并能迅速渗透植物组织,在表层组织传导。是以保护作用、治疗病菌潜伏侵染和抑制病害扩展为特点的杀菌剂,同时具有一定的的熏蒸作用;可有效防治黄瓜灰霉病。
嘧霉胺原药含量≥97.5%,包括不超过0.05%的氨腈。外观为无色晶体。熔点96.3℃。蒸气压2.2 mPa(25℃)(OECD 104)。KowlgP 2.84(pH 6.1,25℃)。Henry常数3.6×10-3 Pa.m3/mol(计算值)。相对密度1.15(20℃)。水中溶解度0.121 g/L(pH 6.1,25℃);丙酮389、乙酸乙酯617、甲醇176、二氯甲烷1000、正己烷23.7、甲苯412(g/L,20℃)。在水中一定pH范围内稳定。在54℃稳定14 d。pKa3.52,弱碱(20℃)(OECD 112)。
Assors、Mythos、
Scala、pH ilabuster。其他名称Cezar、Penbotec、Pyrus、&
Siganex、施佳乐、甲基嘧菌胺。
嘧霉胺具有很强的内吸传导作用,能迅速运转到植株的花、幼果等药物无法喷施到的部位,从而杀死灰霉病病菌。同时其对外界温度不敏感,冬春寒冷季节施用效果依然药效快、稳定。生产中,嘧霉胺除普遍应用于黄瓜、番茄等瓜果类蔬菜外,在防治葡萄灰霉病方面也有奇效。
嘧霉胺是一种新型杀菌剂,属苯氨基嘧啶类。其作用机理独特,即抑制病
原菌蛋白质分泌,包括降低一些水解酶水平,据推测这些酶与病原菌进入寄主植物并引起寄主组
织的坏死有关。嘧霉胺同三唑类、二硫代氨基甲酸酯类、苯并咪唑类及乙霉威等无交互抗性,因
此其对敏感或抗性病原菌均有优异的活性。由于其作用机理与其他杀菌剂不同,因此,嘧霉胺对
常用的非苯氨基嘧啶类杀菌剂已产生抗药性的灰霉病菌尤其有效。嘧霉胺同时具有内吸传导和熏
蒸作用,施药后迅速到达植株的花、幼果等喷药无法到达的部位杀死病菌,药效更快、更稳定。
嘧霉胺的药效对温度不敏感,在相对较低的温度下施用,其效果没有变化。
哺乳动物毒性
急性经口:LD50(mg/kg);大鼠4 150~5 971,小鼠4 665~5 359。大鼠急性经皮LD50>5 000 mg/kg。对兔皮肤和眼睛无刺激作用。非豚鼠皮肤致敏剂。大鼠吸入LC50(4 h)>1.98 mg/L。NOEL(90 d)大鼠5.4 mg/(kg•d);(2年)大鼠17 mg/(kg•d)(EFSA Sci.Rep.)。ADI/RfD(JMPR)0.2 mg/kg;(EC)0.17 mg/kg;(EPA)0.2 mg/kg。对大鼠和兔无致突变性、致畸性。毒性等级:U(a.i.,WHO);Ⅳ(Scala and Mythos)(制剂,EPA)。EC分级:N;R51,R53。
生态毒性
野鸭和山齿鹑急性经口LD50>2 000 mg/kg。野鸭和山齿鹑急性经口LC50(5 d)>5 200 mg/kg饲料。镜鲤LC50(96 h)35.4,虹鳟10.6 mg/L。水蚤LC50(48 h)2.9 mg/L。藻类EbC50(96 h)1.2 mg/L,ErC50(96 h)5.84 mg/L。蜜蜂LD50(经口和接触)>100 μm/只。蚯蚓LC50(14 d)625 mg/kg干土。在较好的大田耕作条件下,对非靶标节肢动物无影响。
嘧霉胺用于防治韭菜、黄瓜、番茄、葡萄、草莓、豌豆等作物的灰霉病、枯萎病以及果树黑星病、斑点落叶病等。其防治葡萄上的灰霉病(葡萄孢菌),施药量为500~1 000 g/hm2;用于软果,例如草莓灰霉病,施药量800~1000 g/hm2;用于蔬菜,如黄瓜灰霉病、韭菜灰霉病,分别用40%嘧霉胺施药量80~95 mL/亩、50~75 mL/亩;用于观赏植物,如观赏菊花,用80%嘧霉胺1000~2000倍液喷雾。防治仁果的果实和叶片的疮痂病(苹果黑星病或是梨黑星病),施药量300~450 g/hm2。苹果收获前处理防治青霉菌,施药量80 g/hm2。在玻璃和塑料大棚内喷雾时,推荐相对湿度>80%,安装通风设备,以避免某些作物上出现叶斑。
嘧霉胺的合成方法主要有如下四种:
①以脲、乙酰丙酮为起始原料,经两步反应即得目的物。反应式为:
②以硫脲为起始原料,经甲基化、氧化、取代、水解制得目的物。反应式为:
③以硫脲为起始原料,经甲基化、取代、合环即制得目的物。反应式为:
④以苯胺和氨基氰为起始原料,经加成、取代、合环即制得目的物。反应式为:
化学性质
原药为白色结晶粉末,熔点93.3℃,能溶于大多数有机溶剂,室温下(25℃)在水中溶解度为0.121g/L, 在25℃下蒸汽压为2.2mPa,在一定的pH值范围内稳定,油水分配系数(logP)为2.48(正辛醇/水)。
用途
嘧霉胺为嘧啶胺类杀菌剂,具有叶片穿透及根部内吸活性,对葡萄、草莓、番茄、洋葱、菜豆、黄瓜、茄子及观赏植物的灰霉病有优异防治效果。对果树的苹果黑腥病亦有较好的防效。
用途
用于防治黄瓜、番茄、葡萄、草莓、豌豆、韭菜等作物灰霉病,果树黑星病、斑点落叶病等
用途
用作防治灰霉病特效药
嘧霉胺
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