以甲基丙烯酸为原料
(1)环丙基化反应
向装有机械搅拌器的500毫升三口圆底烧瓶中,分别加入25.8g甲基丙烯酸(0.3mol)、100 毫升氯仿、0.5g三乙基苄基溴化铵、160毫升30%的氢氧化钠溶液,室温下搅拌4小时。停 止搅拌,放置分层。下层为有机相,上层为水层,水相在搅拌下滴加80毫升浓盐酸至pH=1, 再搅拌半小时,用二氯甲烷萃取,合并有机相,干燥,蒸发除去溶剂,得到2,2-二氯-1-甲基 环丙基甲酸43.7克,产率为86.2%,纯度>95%。
用三溴甲烷代替氯仿,采用相同的步骤,可得到2,2-二溴-1-甲基环丙基甲酸,产率为 93.6%,纯度>95%。
(2)脱卤反应
向装有机械搅拌器的500毫升三口圆底烧瓶中,放入6.9g钠和120毫升无水甲苯,油浴 加热到金属钠熔化,快速搅拌形成钠砂。在通氮气条件下抽走甲苯,再加入100毫升无水四 氢呋喃,向反应瓶中加入16.9g2,2-二氯-1-甲基环丙基甲酸(0.1mol)后,滴加乙醇/水(19/3) 混合物30毫升,滴加完毕后,在室温下再搅拌1小时。
(3)酸化
在搅拌下滴加50毫升浓盐酸至pH=1,再搅拌半小时。用二氯甲烷萃取,干 燥,蒸发除去溶剂,得到1-甲基环丙烷-1-羧酸9.26克,产率为92.6%,纯度>95%。