甲基嘧啶磷性质、用途与生产工艺
甲基嘧啶磷和其他有机磷类一样,都是乙酰胆碱酯酶抑制剂。具有触杀、胃毒、熏蒸和一定的内吸作用,其杀虫作用原理是通过引起储粮害虫体内乙酰胆碱蓄积,使胆碱能神经持续冲动而死亡,同时由于其具有残效期长的特点,因此也具备持续防护的效果。
先将二乙胺加硝酸生成二乙胺硝酸盐;
再与石灰氮反应生成硝酸二乙胍;
然后与乙酰乙酸乙酯在碱存在下合环生成羟基嘧啶;
最后和O,O-二甲基硫代磷酰氯反应合成甲基嘧啶磷原油。
其重要中间体O,O-二甲基硫代磷酰氯(甲基氯化物)和毒死蜱的中间体O,O-二乙基硫代磷酰氯(乙基氯化物)结构相似,可用类似方法合成。
雌性大鼠急性经口LD
50为2050mg/kg,雄小鼠为1180mg/kg,雄兔为1150~2300mg/kg,雌豚鼠为1000~2000mg/kg;兔急性经皮LD
50>2000mg/kg。对皮肤和眼睛无刺激作用。 大鼠90d喂饲试验无作用剂量为8mg/kg饲料,相当于每天0.4mg/kg。动物试验未见致癌、致畸、致突变作用。三代繁殖试验未见异常。 鲤鱼LC
50为1.6mg/L (24h)、1.4mg/L (48h)。
甲基密啶磷(pirimiphos-methyl),商品名称 A Actell、Ac-tellic、Giustiziere、Quest、Rocket、SunMiphos、Silo-San、Stomophos。其他名称安得利、保安定、亚特松、甲基虫螨磷、虫螨磷、安定磷。
为了安全,除使用砻糠载体外,直接喷雾施药后,间隔一段安全期后才能加工供应,一般剂量在10mg/kg 以下者间隔3个月,15mg/kg间隔6个月,20mg/kg间隔8个月。谷物中允许残留量为10mg/kg。
急性经口LD50 mg/kg):大鼠1414,小鼠1180。大鼠急性经皮LD50>2000mg/kg。本品对兔眼睛和皮肤有轻微刺激,对豚鼠皮肤中度致敏。大鼠吸入LC50(4h)>5.04mg/L(重量测定)。NOEL[2y, mg/(kg ·d)]:大鼠0.4,狗0.5。无致畸性,在脂肪组织中不累积。ADI:(JMPR))0.03mg/kg [ 1992,2006];(EFSA)0.004mg/kg [ 2005];(EPA) aRfD 0.015,cRfD 0.0002 mg/ kg[2006]。
化学性质
甲基嘧啶磷的原药为黄色液体,m.p. 15~17℃。纯品相对密度1.157 (30℃),折射率n25D1.527,蒸气压1.333×10-2Pa (30℃)。能溶于大多数有机溶剂,在水中溶解度约5mg/L。在强酸和碱性介质中易水解,对光不稳定,在土壤中半衰期为3d左右。
用途
甲基嘧啶磷是一种速效、广谱的杀虫、杀螨剂。对于储粮甲虫、象鼻虫、蛾类和螨类均有良好的药效,也可防治仓库害虫、家庭及公共卫生害虫。
用途
有机磷杀虫剂,可广泛用于仓贮、家庭卫生、农作物等的害虫防治
用途
杀虫谱广,作用迅速,渗透力强,兼有触杀、胃毒和熏蒸作用。主要用于仓贮害虫以及卫生害虫。如在室温30℃、相对湿度50%条件下,药效可达45~70周。东南亚地区每吨粮食施入2%粉剂200g,可保持6个月不生虫。用药剂喷雾麻袋,袋内粮食几个月内不受锯谷盗、米象、谷蠹、粉斑螟等侵害;若用浸渍法处理麻袋,则有效期更长。可作为高毒有机磷农药替代品种。
生产方法
二乙胍硝酸盐的制备 按摩尔配比加入二乙胺,加入母液约200mL,然后用冷水浴冷却,在10~20℃温度下滴加65%浓硝酸 (硝酸/二乙胺=1.2摩尔比),然后加入0.5mol石灰氮,逐渐升温至反应温度70℃,然后保温反应0.5~2h后,通入0.5mol CO2气体,通气时间约为0.5h,而后升温至90℃趁热过滤,弃去滤饼,滤液冷却析出针状结晶,过滤干燥,母液用于下批次实验。
2-二乙基氨基-6-甲基-4-羟基嘧啶的制备 加入0.1mol的二乙胍硝酸盐,然后加入甲苯120mL,开动搅拌,按配比加入碳酸钾后升温至稍有回流时开始缓慢滴加乙酰乙酸乙酯,滴加时间为1.5~2h,滴毕回流并蒸出低沸物,回流反应0.5~2h,降温,加水120mL,在充分搅拌条件下,用盐酸将溶液调至弱酸性(pH值6左右), 然后脱去溶剂甲苯(回收再用),得浅黄色粒状固体。
甲基嘧啶磷的合成 加入羟基嘧啶0.10mol,然后加入乙酸乙酯溶剂70mL,搅拌,然后按配比加入缚酸剂无水K2CO3,回流1h,降温至45~50℃滴加一定配比的甲基氯化物,滴毕升温至回流温度,回流反应6~10h,降温过滤,弃去滤饼,母液脱溶(回收再用),即可得到黄色甲基嘧啶磷原油。
甲基嘧啶磷
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