ジメチルアミン 化学特性,用途語,生産方法
外観
無色～ほとんど無色, 澄明の液体
溶解性
水, アルコールに易溶, エーテルに微溶。水及びエタノールと任意の割合で混和する。
解説
ジメチルアミン,アンモニア様の臭気をもつ無色，水溶性の気体．融点－93.0 ℃，沸点6.9 ℃．pKa 10.77(25 ℃)．各種の合成化学原料として用いられる．
森北出版「化学辞典（第2版）
用途
有機合成用原料。
用途
加硫促進剤、殺虫、殺菌剤、皮革の脱毛剤、医薬品(抗ヒスタミン剤)、界面活性剤、溶剤(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド)などの原料.
製造
ジメチルアミン,第二級アミンの一つ．塩化アンモニウムとホルムアルデヒドを加熱するか，メタノールとアンモニアを高温・高圧下で脱水触媒上を通すことによって合成される．
説明
Dimethylamine is a colourless flammable gas at room temperature. It has a pungent, fishy, or ammonia-like odour at room temperature and is shipped and marketed in compressed liquid form. It is very soluble in water and soluble in alcohol and ether. It is incompatible with oxidising materials, acrylaldehyde, fluorine, maleic anhydride, chlorine, or mercury. Dimethylamine is a precursor to several industrially important compounds. For instance, it used in the manufacture of several products, for example, for the vulcanisation process of rubber, as detergent soaps, in leather tanning, in the manufacture of pharmaceuticals, and also for cellulose acetate rayon treatment.
dimethylamine structure
化学的特性
Dimethylamine reacts readily with acids to produce salts due to the presence of the unshared electron pair on the nitrogen atom. Similarly, dimethylamine reacts with acid anhydrides, halides, and esters, with CO
2 or CS
2, or with isocyanic or isothiocyanic acid derivatives. It can also react with nitrite, especially under acidic conditions, and possibly nitrogen oxides (Iqbel 1986) to form N-nitrosodimethylamine, a potent carcinogen in various animal species and a suspect human carcinogen (ATSDR 1989; Scanlan 1983; Zeisel et al 1988). N-Nitrosodimethylamine also can be formed upon storage of aqueous dimethylamine solutions or formulations of the dimethylamine salts of the herbicides 2,4D and MCPA (Wigfield and McLenaghan 1987a,b). Dimethylamine also can be nitrosated photochemically in aqueous solutions containing nitrite with the reaction occurring most readily at alkaline pH (Ohta et al 1982).
物理的性質
Clear, colorless liquid or gas with a strong, ammonia-like odor. Odor threshold concentrations of
33 ppb
v and 47 ppb
v were experimentally determined by (Leonardos et al., 1969) and Nagata and
Takeuchi (1990), respectively.
使用
Dimethylamine is used in the manufactureof N-methylformamide, N-methylacetamide,and detergent soaps; in tanning; and as anaccelerator in vulcanizing rubber. It is commercially sold as a compressed liquid intubes or as a 33% aqueous solution..
定義
ChEBI: A secondary aliphatic amine where both N-substituents are methyl.
安全性
ジメチルアミンはガスまたは水溶液として販売、利用されており、性状だけでなく、安全性や適用法規が異なります。水溶液でも引火性は高く、消防法で「第４類引火性液体・第一石油類・水溶性液体」に該当します。同様に労働安全衛生法、船舶安全法、航空法においても引火性液体となっています。
また、皮膚、粘膜を激しく刺激し、薬傷を起こすことがあります。繰返しの暴露は中枢神経を麻痺させ、頭痛、血圧上昇、貧血、興奮などの症状が現れます。高濃度のガスを吸入すると、肺水腫を起こすことがあり、ガスは毒劇物取締法で劇物に指定されています。
その他、以下のような危険性があるため、取扱いには注意が必要です。
- 強酸化剤、酸、と激しく反応する。
- 、、、それらの合金に対して腐食性を示す。
- 水銀との反応で爆発性物質が生成するおそれがある。
- 亜硝酸塩やと反応して、極めて有毒なニトロソアミンを生成する。
- プラスチック、ゴム、被覆材を侵す。
空気と水の反応
Highly flammable. Water soluble.
反応プロフィール
DIMETHYLAMINE is a base, neutralizing acids in exothermic reactions, and a reducing agent. Dimethylamine is temperature sensitive. Reacts vigorously with mercury and chlorine . Reacts violently with strong oxidizing agents and attacks copper and copper compounds [Handling Chemicals Safely, 1980 p. 123]. Reacts with hypochlorites to give N-chloroamines, some of which are explosives when isolated [Bretherick, 1979 p. 108].
危険性
Dimethylamine is an irritant, with a TLV of 10 ppm in air. The four-digit UN identification number is 1032. The NFPA 704 designation is health 3, flammability 4, and reactivity 0. The primary uses are in electroplating and as gasoline stabilizers, pharmaceuticals, missile fuels, pesticides, and rocket propellants.
健康ハザード
Dimethylamine is a strong irritant to the eyes,skin, and mucous membranes. Spill of liquidinto the eyes can cause corneal damage andloss of vision. Skin contact with the liquidcan produce necrosis. At sublethal concentra tions, inhalation of dimethylamine producedrespiratory distress, bronchitis, pneumonitis,and pulmonary edema in test animals. Theacute oral toxicity was moderate, greater thanfor monomethylamine.
LC50 value, inhalation (rats): 4540 ppm/6 hLD50 value, oral (mice): 316 mg/kg
Buckley and coworkers (1985) have investigated the inhalation toxicity of dimethylamine in F-344 rats and B6C3F1 mice.Animals exposed to 175 ppm for 6 h/day,5 days/week for 12 months showed significant lesions in the nasal passages. Rats developed more extensive olfactory lesions thandid mice. The study indicated that olfactory sensory cells were highly sensitive todimethylamine. Even at a concentration of10 ppm, the current threshold limit value,the rodents developed minor lesions fromexposure.
火災危険
FLAMMABLE. Flashback along vapor trail may occur. May explode if ignited in an enclosed area. Vapors are eye, skin and respiratory irritants.
化学性质
常温で気体であり，水およびアルコールに易溶
使用用途
ジメチルアミンは、気体の状態ではなく、水に溶かした水溶液の状態で使用されることが多いです。この水溶液は、他の化学品の原料として使用されたり、そのままの状態で使用されたりと用途は様々です。
具体的には、N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどの原料になります。そのままの状態で使用される場合は、シャンプーやトリートメントで帯電防止の目的で使用される界面活性剤や、触媒、殺虫・殺菌剤、医薬品 (抗ヒスタミン剤) 、ゴムの加硫促進剤、皮革の脱毛剤などに使用されています。
工業用途
Dimethylamine is used as an accelerator in vulcanizing rubber, as an antiknock
agent for fuels, in photography, as a plasticizer, ion exchange agent, as an acid gas
absorbent, a flotation agent, a dehairing agent in the tanning of leather and in
electroplating (HSDB 1989; Sax and Lewis 1987; Windholz et al 1983). Dimethylamine
also serves as the base for a large number of commercial products
including detergent soaps, dyes, pharmaceuticals, textile chemicals, surfactants
and in the manufacture of unsymmetrical dimethylhydrazine (used in missile
fuels), the solvent dimethylacetanilide and in the synthesis of dimethylformamide,
one of the most commonly used organic solvents. Usage of dimethylamine in 1972
was estimated at 50% for production of dimethylformamide and dimethylacetamide
(used as spinning solvents for acrylic fibers), 15% as an intermediate in the
preparation of the surfactant laurel dimethylamine oxide, 15% as an intermediate
for rubber chemicals (including thorium accelerators), and 20% for other applications
including the production of unsymmetrical dimethylhydrazine in rocket fuels
and the dimethylamine salt of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (HSDB 1989). U.S.
production and sales of dimethylamine in 1985 was 65.9 million pounds.
安全性プロファイル
Poison by ingestion.
Moderately toxic by inhalation and
intravenous routes. Mutation data reported.
An eye irritant. Corrosive to the eyes, skin,
and mucous membranes. A flammable gas.
When heated to decomposition it emits
toxic fumes of Nx,. Incompatible with
acrylddehyde, fluorine, and maleic
anhydride
発がん性
In a 2 year inhalation study in male F344 rats exposed to
175 ppm, no evidence of carcinogenicity was observed, and
in addition, despite severe tissue destruction in the anterior
nose following a single 6 h exposure, the nasal lesions
exhibited very little evidence of progression, even at
2 years of exposure. The authors concluded that this
indicated possible regional susceptibility to DMA toxicity or
a degree of adaptation by the rat to continued DMA exposure.
A detailed evaluation of mucociliary apparatus function
and response to alterations of nasal structure was presented
by the authors.
特徴
ジメチルアミンの構造式は (CH3)2NHで、構造式からもわかるように、アンモニア (NH3) の2つの水素がメチル基に置換された構造をしています。分子量は45.08、比重が0.66g/ml (20℃) 、融点が-92.2℃、沸点が6.9℃であり、常温常圧で無色透明の気体、または加圧下で液化された無色透明の液体です。
極めて可燃性、引火性の高いガスで、吸入や付着による有害性も認められている物質です。ジメチルアミンは、アンモニアや他のメチルアミン同様に、強い魚の臭いであることが特徴ですが、アルカリ物質であるため、酸性のものと反応させると無臭化できることも知られています。アミン系の悪臭には、酸性の消臭剤を使用することが一般的です。
燃焼するとガスを発生させたり、皮膚や粘膜に触れると薬傷を起こしたりする危険があることから、安全性の面では注意が必要です。そのため、劇物取締法によって劇物にも指定されています。
製造方法
ジメチルアミンは、最も基本的な構造をもつ第2級アミンです。工業的に生産する際は、とをやを触媒として脱水反応することで生成します。
メチルアミンの合成
まずメタノールとアンモニアの混合物を、1.0~2.1MPaの加圧下で、アルミナやシリカなどの脱水触媒に450~500℃で通し、モノメチルアミン、ジメチルアミン、の3種類のメチルアミンの混合物を合成します。
- モノメチルアミンの生成
CH3OH + NH3 → CH3NH2 + H2O
- ジメチルアミンの生成
2CH3OH + NH3 → (CH3)2NH2 + 2H2O
- トリメチルアミンの生成
3CH3OH + NH3 → (CH3)3NH2 + 3H2O
脱水・蒸留によるジメチルアミンの分離
生成物を加圧下で蒸留して、原料のメタノールと生成した水を分離した後、アンモニアとトリメチルアミンの共沸混合物を除去し、モノメチルアミンとジメチルアミンを分離させることで得られます。
貯蔵
Dimethylamine should be stored in a cool, dry, well-ventilated area in tightly sealed containers
that are labeled in accordance with OSHA’s Hazard Communication Standard [29
CFR 1910.1200]. Containers of dimethylamine should be protected from physical damage
and ignition sources, and should be stored separately from oxidizing materials, acrylaldehyde,
fl uorine, maleic anhydride, chlorine, and mercury. Outside or detached storage is
preferred. If stored inside, a standard flammable liquids cabinet or room should be used.
Ground and bond metal containers and equipment when transferring liquids. Empty
containers of dimethylamine should be handled appropriately.
合成方法
メタノールとアンモニアの混合物を加圧下，脱水触媒に450?500℃で通しジメチルアミンを得る
純化方法
Dry dimethylamine by passage through a KOH-filled tower, or by standing with sodium pellets at 0o during 18hours. [Beilstein 4 IV 128.]
予防処置
During handling of dimethylamine, workers should use proper fume hoods, personal
protective clothing and equipment, avoid skin contact, and use gloves, sleeves, and encapsulating suits. Dimethylamine is extremely flammable and may be ignited by heat,
sparks, or open flames. Liquid dimethylamine will attack some forms of plastic, rubber,
and coatings and is flammable. The vapors of dimethylamine are an explosion and poison
hazard. Containers of dimethylamine may explode in the heat of a fi re and require proper
disposal. Workers should use dimethylamine with adequate ventilation and containers
must be kept properly closed.
ジメチルアミン 上流と下流の製品情報
原材料
準備製品
2,4-ジクロロフェノキシ酢酸·ジメチルアミン
N6,N6-ジメチルアデニン
2-ヒドロキシ-3-メチル-2-シクロペンテノン
3-[4-(4-メトキシフェノキシ)フェニル]-1,1-ジメチル尿素
トポテカン
3-(ジメチルアミノ)-1-プロパノール
オレイン酸カリウム
3-(ジメチルアミノ)アクリル酸エチル
クロルプロマジン塩酸塩
N,N-ジメチルシクロヘキシルアミン
カマゼパム
セトリモニウムクロリド
アソマート
Insecticide double agent
N,N-ジメチル-3-クロロ-1-プロパンアミン
3-DIMETHYLAMINOPROPIONIC ACID
2-ブロモ-N,N-ジメチルベンゼンメタンアミン
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド (60%水溶液)
Dye-fixing agent,no formaldehyde
3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホン酸 ジエチル
アクリルアミド·ジアリルジメチルアンモニウムクロライド共重
3-ジメチルアミノプロピオニトリル
(E)-N,N,N',N'-テトラメチル-2-ブテン-1,4-ジアミン
2-Hydrazinyl-N,N-dimethylacetamide
3-(CHLOROMETHYL)-N,N-DIMETHYLBENZENESULFONAMIDE
ドキセピン
ジメチルジチオカルバミド酸
N,N-ジメチル-2-フェノキシエタンアミン
ジフェンヒドラミン
メトホルミン·塩酸塩
Light stabilizer 2002
グラミン
1-メチル-5-クロロ-1H-イミダゾール
N,N-ジメチルアクリルアミド
4-[(ジメチルアミノ)メチル]ベンゼンアミン
2,4,6-トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール
ジメチルジステアリルアンモニウム ブロミド
3-(ジメチルアミノ)プロピルクロリド塩酸塩
アルトレタミン
2,2'-チオビス(エチルアミン)