简介紫外线吸收剂是指能防止大量紫外线通过的一种制剂,紫外线吸收剂应该具备以下条件:热稳定性好,即使在加工中也不会因热而变化,热挥发性小;可强烈地吸收紫外线(尤其是波长为290-400nm)化学稳定性好,不与制品中材料组分发生不利反应;混溶性好,可均匀地分散在材料中,不喷霜,不渗出;吸收剂本身的光化学稳定性好,不分解,不变色;无色、无毒、无臭;耐浸洗;价廉、易得。紫外线吸收剂按化学结构可分为以下几类:水杨酸酯类、苯酮类、苯并三唑类、取代丙烯腈类、三嗪类和其他类。加入紫外线吸收剂的织物,可获得很好的紫外线遮断效果。可降低褪色,增强涤纶分散染料之日光牢度。紫外线吸收剂UV-326是其中的一种。特性紫外线吸收剂UV-326为浅黄色结晶粉末,熔点137-141℃,溶于苯乙烯、苯、甲苯等溶剂,能有效地吸收270-380nm的紫外光。挥发性小,与树脂相容性好,主要用于聚烯烃、聚氯乙烯、不饱和聚酯、聚酰胺、聚氨酯、环氧树脂、ABS树脂及纤维素树脂,适用于天然橡胶、合成橡胶。应用紫外线吸收剂UV-326是苯并三唑类光稳定剂,2'-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑。UV-326能吸收280-370nm的紫外线,稳定性好、毒性小,对人体无刺激,广泛应用于涂料、合成橡胶、合成纤维、感光材料等,能有效地提高这些材料的耐光性,减少因阳光中紫外线激发而引起的泛黄、老化等现象。制备重氮化反应:称取6g98wt%H2SO4、50ml水和0.03mol对氯邻硝基苯胺加入反应釜,冷却至5℃时,缓慢滴加20wt%NaNO2溶液15g,继续搅拌1h至反应结束。加尿素分解残留的亚硝酸,过滤除渣。偶合反应:称取0.03mol2-叔丁基对甲酚、50mL水、0.1g十二烷基苯磺酸钠加入反应釜,搅拌使其形成均匀的白色乳状液。调pH至7-9,并在此弱碱条件下在2h内滴加上述重氮盐溶液。反应结束后过滤、洗涤、烘干、称重。葡萄糖还原反应:称量0.015mol重氮偶合反应得到的产物、10gNaOH溶液(20wt%)加入反应釜中,待温度为50℃时,在缓慢滴加30wt%葡萄糖溶液100ml,继续反应1h,冷却后过滤抽干,得氮氧化物中间体。锌粉还原反应:向上述氮氧化物中加入17mL氯苯、42g14wt%H2SO4,加热至90℃。2h内分批加入1.1g锌粉,反应结束后加入活性炭,搅拌0.5h后趁热过滤,滤液分层,水洗油层至中性,蒸除溶剂得目标产物。分析结果表明,产物收率达90.9%,纯度达99.3%。紫外线吸收剂UV-326紫外线吸收剂UV-326作为光稳定剂,是苯并三氮唑类紫外线吸收剂中较有代表性的一种。其优点是性能稳定、毒性低、紫外线吸收能力强,可以广泛用于感光材料如彩色胶卷、彩色胶片、彩色相纸和高分子聚合物、外防护涂层和许多领域。可有效地吸收波长为270-380nm的紫外光线,在聚烯烃中有广泛的非食物直接接触的许可,它在高温时有低挥发性,对热降解有高抵抗性,因此,可在聚烯烃聚合和膜压成型过程中分解损失减小,在聚酯树脂中使用紫外保护,在树脂的热化过程中本品不会形成金属有色盐类。紫外线吸收剂紫外线吸收剂是一种光稳定剂,能吸收阳光及荧光光源中的紫外线部分,而本身又不发生变化。保护塑料免受由紫外线照射导致的光氧化降解,因而使产品使用的寿命大为延长。塑料和其他高分子材料在日光和荧光下,因紫外线的作用,产生自动氧化反应,导致聚合物的降解而劣化,使外观及机械性能变坏。加入紫外线吸收剂后可选择性地吸收这种高能量的紫外线,使之变成无害的能量而释放或消耗。聚合物的种类不同,使其劣化的紫外线波长也不相同,不同的紫外线吸收剂可吸收不同波长的紫外线,使用时,应根据聚合物的种类选择紫外线吸收剂。紫外线吸收剂应该具备以下条件:①可强烈地吸收紫外线(尤其是波长为290-400nm);②热稳定性好,即使在加工中也不会因热而变化,热挥发性小;③化学稳定性好,不与制品中材料组分发生不利反应;④混溶性好,可均匀地分散在材料中,不喷霜,不渗出;⑤吸收剂本身的光化学稳定性好,不分解,不变色;⑥无色、无毒、无臭;⑦耐浸洗;⑧价廉、易得。紫外线吸收剂按化学结构可分为以下几类:水杨酸酯类、苯酮类、苯并三唑类、取代丙烯腈类、三嗪类和其他类。紫外线吸收剂用于塑料、涂料、染料、汽车挡风玻璃、化妆品、药物、防晒剂等。常见的紫外线吸收剂水杨酯苯酯(成分:邻羟基苯甲酸苯酯),紫外线吸收剂UV-P(成分:邻硝基苯胺、对甲苯酚的反应产物),紫外线吸收剂UV-O(成分:2,4-二羟基二苯甲酮),紫外线吸收剂UV-9(成分:2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮),紫外线吸收剂UV-531(成分:2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮),紫外线吸收剂UVP-327(成分:2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并三唑),紫外线吸收剂RMB(成分:单苯甲酸间苯二酚酯),光稳定剂AM-101(成分:2,2’-硫代双(4-叔辛基酚氧基)镍),光稳定剂GW-540(成分:三(1,2,2,6,6-五甲哌啶基)亚磷酸酯),光稳定剂744(成分:4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶),光稳定剂HPT(成分:六甲基磷酰三胺)紫外线吸收剂UV-326的生产和应用紫外线吸收剂UV-326的生产工艺过程为,将4-氯-2-硝基苯胺(1)用亚硝酸钠(2)和硫酸重氮化后与2-特丁基-4-甲基苯酚(3)进行偶合反应,制成2-硝基-4-氯-2′-羟基-3′-特丁基-5′-甲基偶氮苯(4).(1)、(2)、(3)的摩尔比为:1:1.04:1.18.将(4)用硫化钠还原为2-(2′-羟基-3′-特丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑氮氧化物(5),最后用锌粉还原(5)制成最终产品2-(2′-羟基-3′-特丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(6)(UV-326).UV-326是一种用于聚烯烃、ABS、聚酯等树脂的优良的光稳定剂,与受阻胺光稳定剂(HALS)有协同效应。作者:丁著明DingZhuming作者单位:天津合成材料工业研究所,天津,300200无机紫外线吸收剂历史上使用的光稳定剂大致可以分为4类,即紫外线吸收剂、猝灭剂、自由基铺获剂和光屏蔽剂。从作用原理上看主要从三个方向发挥作用,其一阻止遮挡紫外线进入产品,御敌于门外,但屏蔽剂对光线屏蔽没有选择,结果是产品不透明。其二针对紫外线进入聚合物内引发的自由基进行捕获,阻止自由基进一步引发其他分子断裂,从本质上说是以极少的分子键断裂为代价保护产品整体完好。使用对紫外线敏感的色料时容易发生褪色现象。其三吸收紫外线的能量,将其转化为热能散发,这是一种很好的方法。当前国际绿色消费观念日益加强,要求产品具有较长的使用寿命以保护有限的资源。产品的毒性更受到人们的关注。在这种背景下无机纳米紫外线吸收剂应运而生,纳米材料是指材料的尺寸至少有一维介于1—100nm之间,目前用作紫外线吸收剂的粉体基本为球型颗粒,粒径与紫外线波长相当,紫外线光波在离子表面发生强反射作用,这种现象称为纳米材料的小尺寸效应。在小尺寸效应作用下纳米材料可以强烈屏蔽紫外线,而可见光波长远大于颗粒尺寸,他们将发生光的衍射透过粒子,使得纳米材料在屏蔽紫外线的同时对可见光具有高的通透性。总体来讲,无机紫外线吸收剂的突出优点是:1.紫外线屏蔽效率高,可见光透过滤好。2.稳定性极佳,可长效发挥功能,长期保持高分子产品艳丽外观,延长高分子产品寿命。3.目前开发的产品基本无毒,适用范围广。4.由于粒子达到纳米量级后其生、光、电、磁等性质都发生很大得变化,这将带来高分子材料力学性质的优化,使得可以制造出功能性材料。目前已利用纳米材料制造出高强度塑料,利用纳米材料的高表面活性,制造出杀菌、自洁功能涂料等。化学性质浅黄色粉末用途主要用于聚氯乙烯、聚苯乙烯、不饱和树脂、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、ABS树脂、环氧树脂等
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