海藻酸钙性质、用途与生产工艺
海藻酸钙是海藻酸的钙盐,海藻酸是从海藻植物,如马尾藻、昆布、海带中制取的,这些植物在我国产量相当丰富,用于造纸工业的海藻酸盐主要是海藻酸钠盐或铵盐。海藻酸钙的主要作用有如下三个方面:
(1) 海藻酸钙海绵:海藻酸钙主要用于生产海藻酸钙海绵,可用于皮肤损伤出血和创面出血的止血。海藻酸钙海绵贴敷创口后,即与创口渗出液及血液中的钠离子与钙离子进行交换,释放出钙离子,并在创口表面形成一凝胶薄层。由于钙离子的释放,加速了毛细血管末端中血块的形成,从而达到迅速止血。由于创口表面凝胶层的形成,对创面起到一定的保护作用,并使创面保持一定的湿度、温度,为创面的愈合创造一个良好的微环境,促使创口及早愈合。
(2) 稳定剂和胶凝剂:海藻酸钠形成凝胶的能力及强度与Ca2+有关。与牛乳中钙离子作用形成海藻酸钙从而引起乳蛋白质一系列复杂的反应。海藻酸钙可以很好地保持冰淇淋,特别是长期保存的冰淇淋的形态,对防止收缩和组织砂状化十分有效。与Ca2+、果胶具有协同作用。
(3) 啤酒酵母固定化发酵:将啤酒酵母放入用麦芽汁溶解的海藻酸钠溶液中,再滴入用麦芽汁溶解的氯化钙溶液里,形成包含酵母细胞的海藻酸钙颗粒,使酵母细胞固定化。
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海藻酸是一种粘性有机酸,又名褐藻酸、藻朊酸。制品呈白色至淡黄棕色粉末。平均分子量约为24万。熔点>300℃。微溶于热水,其水溶液的粘性较淀粉高4倍,不溶于冷水及有机溶剂,缓慢地溶于碱性溶液。无气味。自然界广泛存在于巨藻、昆布、海带、墨角藻和马尾藻等上百种褐藻的细胞壁中,其中昆布科藻类中含量较多(平均20%左右),多数以海藻酸钙盐和镁盐形式存在。
海藻酸是一种直链的嵌段聚糖醛酸,由均聚的α-L-吡喃古罗糖醛酸嵌段、均聚的β-D-吡喃甘露糖醛酸嵌段以及这两种糖醛酸的交聚嵌段,以1,4-糖苷键连接而成。以钙、镁、钠、钾、锶盐等形式存在于许多海洋褐藻的细胞壁中。工业上由巨藻、克劳氏海带、掌状海带、糖海带、海带、楔基海带(L.ochotensis)、狭叶海带、泡叶藻(Ascophyllum rodosum)、沟鹿角藻、 墨角藻(Fucus vesiculosus)、齿缘黑角藻、海襄藻、空茎昆布和翅藻(Alaria)等提取而得。一般提取方法是:原料海藻经洗涤后,用碱消化,使褐藻酸生成可溶性碱金属盐,过滤、加酸使褐藻酸沉淀析出。褐藻酸还可转化为海藻酸钠、海藻酸钾、海藻酸铵、海藻酸钙盐或其他有机衍生物,总称为褐藻胶(aglin)。商品褐藻胶主要指褐藻酸钠。
游离褐藻酸为白色固体。在冷水中不溶解,微溶于热水。酸性较强,具有耐酸性,但易被热碱分解。浓盐酸作用发生脱羧。对金属离子有一定的选择吸附作用,特别是Fe(Ⅱ)离子。其碱金属盐和铵盐溶于水中生成粘稠液,但不易生成凝胶。在pH3以下转化为不溶性褐藻酸凝胶或沉淀。加入多价金属离子(如氯化钙)易使之生成海藻酸钙胶凝。钠盐为微黄色粉末,不溶于有机溶剂,[a]D-139°。褐藻胶广泛用于食品、纺织印染、造纸、医药、皮革、化妆品,橡胶,涂料和水处理等工业。
海藻酸主要用作藻酸钠等盐类的原料和制造盖胃平等药物。也用于片剂的赋形剂、粘合剂和稳定剂。在食品和化妆品中常用作增稠剂和乳化剂。
图1为海藻酸化学结构式。
按GT-7脱羧法测定,每mL0.25mol/L氢氧化钠相当于5.5mg二氧化碳或27.38mg海藻酸钙。
ADI不作特殊规定(FAO/WHO,2001)。
GRAS(FDA,§184.1187,2000)。
FAO/WHO(1984,g/kg):青刀豆和黄刀豆、甜玉米、蘑菇、芦笋、青豌豆等罐头10(产品中含奶油或其他油脂);加工干酪制造8,乳脂干酪5;酪农干酪5(按稀奶油计);沙丁鱼及其制品、鲭鱼和鲂鱼罐头20(在灌装汤汁中);酸黄瓜500mg/妇;胡萝卜罐头10;稀奶油5(仅用于巴氏杀菌掼奶油或用于掼打的超高温杀菌稀奶油和消毒稀奶油);发酵后经加热处理的增香酸奶及其制品5000mg/kg;冷饮10(按最终产品计)。
FDA, §184.1187(2000):焙烤食品0.002%;含醇饮料、糖食和糖霜、调味汁和沙司,0.4%;蛋制品,0.6%;油脂、果酱、果冻、甜沙司,0.5%;明胶制品和布丁,0.25%;其他食品,0.3%。
FEMA:同“10202,海藻酸铵”。
化学性质
白色至浅黄棕色纤维状粉末或粗粉。几乎无臭无味。不溶于水、有机溶剂。难溶于乙醇。缓慢溶于聚磷酸钠、碳酸钠溶液及钙化合物的溶液。
用途
稳定剂;增稠剂;乳化剂;胶凝剂。
用途
主要用于医药、食品添加剂、电焊条药皮等
生产方法
由海藻酸与氢氧化钙或碳酸钙反应而得。
类别
有毒物质
毒性分级
中毒
急性毒性
腹腔-大鼠 LD50: 1407 毫克/公斤; 静脉-大鼠 LD50: 64 毫克/公斤
可燃性危险特性
热分解辛辣刺激烟雾
储运特性
库房低温通风干燥
灭火剂
水, 二氧化碳, 泡沫, 干粉
海藻酸钙
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