1,1-二甲氧基丙酮的性质和应用

2023/1/11 9:21:47

1,1-二甲氧基丙酮,英文名为Methylglyoxal 1,1-dimethyl acetal。其可用作有机合成,医药化学中间体,用于抗肿瘤药物分子,细胞激素抑制剂的制备。此外,1,1-二甲氧基丙酮还可用于维生素A补充剂胡萝卜素的制备。

性质

1,1-二甲氧基丙酮属于缩醛类化合物,常温常压下为无水透明或者浅黄色液体状,化学性质较为稳定,但是分子结构中的缩醛单元在酸性水溶液作用下容易水解。因此1,1-二甲氧基丙酮需要密封保存在室温且干燥的环境中。

应用转化

1,1-二甲氧基丙酮的应用转化

图1 1,1-二甲氧基丙酮的应用转化

将固体催化剂RuCl2(9.4毫克,0.01毫摩尔)和相应的手性配体(2.1毫克,0.01毫摩尔)加入到一个100毫升的玻璃高压釜中,配备一个磁性搅拌棒、一个压力表和一个连接氢气源的气体入口管。用氩气取代高压釜中的空气,在氩气流的作用下,将2-丙醇(3毫升)和2-丙醇中的叔丁醇钾(13.4毫克,0.119毫摩尔)加入高压釜。用氩气对反应体系进行三次真空填充,对混合物进行脱气。然后将该混合物加入高压反应釜中,用氢气流冲洗,除去气体入口管中存在的空气,在4个大气压下向高压釜中加入氢气,小心地松开截止阀使得反应混合物降至1个大气压,重复该程序10次。最后将容器加压至8个大气压,然后在30°C下剧烈搅拌反应混合物5.5小时,反应结束后直接将反应混合物过滤,并且直接将滤液在真空下浓缩即可得到目标产物分子。[1]

1,1-二甲氧基丙酮的应用转化

图2 1,1-二甲氧基丙酮的应用转化

在一个干燥的反应烧瓶中,将SeO2(500毫克,4.5毫摩尔)和1.1-二甲氧基-2-丙酮(4.2毫摩尔)的混合物溶解在干燥二氧六环(3毫升)中,然后将反应烧瓶加热至70-80度,并在这个温度下搅拌反应9小时。反应结束后,往反应体系中加入氯仿,然后将其通过硅藻土过滤(34厘米),所得的滤液用旋转蒸发器浓缩至干。所得的残余物通过柱色谱法(硅胶,100-200目)进行分离纯化,用氯仿/石油醚(1:3)作洗脱剂即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] Ooka, Hirohito et al Journal of Organic Chemistry, 73(22), 9084-9093; 2008

[2] Goswami, Shyamaprosad et al European Journal of Organic Chemistry, (9), 1417-1426; 2009

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