简介
(S)-4-苯基-2-唑烷酮是一类非常重要的有机化合物，广泛应用于医药、材料和有机合成的各个领域。在医药领域，(S)-4-苯基-2-唑烷酮对耐甲氧西林的革兰氏阴性菌表现出良好的抗菌活性；在材料领域，含有(S)-4-苯基-2-唑烷酮杂环的材料往往具有耐高温的特性。因此，(S)-4-苯基-2-唑烷酮具有重要的研究价值[1]。
合成
图1 (S)-4-苯基-2-唑烷酮的合成路线
将THF（10 mL）中的（S）-（+）-2-苯基缩水甘油醇（274 mg，2 mmol）加入到二光气（0.20 mL，1.7 mmol）和活性炭（10 mg）在无水THF（10mL）中的悬浮液中。在50°C下搅拌反应混合物，直到NMR没有检测到起始材料。通过硅藻土过滤溶液，用饱和NaHCO3（30mL）骤冷，用Et2O萃取。用盐水冲洗合并的有机层，用MgSO4干燥并过滤。在减压下除去溶剂，并通过快速色谱法（戊烷-Et2O，50:50）纯化粗产物得到标题化合物(S)-4-苯基-2-唑烷酮。合成路线如图1所示[2]。
图2 (S)-4-苯基-2-唑烷酮的合成路线
向2-[（2-萘基甲基）氨基]乙醇（4a）（100 mg，0.497 mmol，1.0当量）在2.5 mL无水乙腈中的溶液中加入1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（7 mL，0.05 mmol，0.1当量）。然后搅拌所得非均相溶液在二氧化碳气体的气氛下，通过气球，在这个过程中，混合物瞬间变得均匀，然后变得不均匀。45分钟后，将反应冷却至0°C。加入n-Bu3P（0.260毫升，1.04毫摩尔，2.1当量），然后逐滴加入偶氮二羧酸二叔丁酯（240毫克，1.04毫摩尔，2.1等量）在1毫升乙腈中的溶液。在20分钟的时间内，系统变得均匀。真空除去溶剂得到透明的黄色残留物，其通过快速色谱法（30-50%EtOAc/己烷）纯化得到标题化合物(S)-4-苯基-2-唑烷酮。合成路线如图2所示。
图3 (S)-4-苯基-2-唑烷酮的合成路线
将250毫升三颈圆底烧瓶、带温度计适配器的磁力搅拌棒、连接到蒸馏冷凝器的12英寸绝缘vigreux柱和玻璃塞放入烘干的烘箱中。在冷凝器设备的真空出口处连接氩气入口管线。排空系统并冲洗惰性气体。加入（124毫摩尔）部分的（S）-苯基缩水甘油醇和（12.4毫摩尔）无水碳酸钾。将反应混合物溶于30.2毫升（249毫摩尔，2.00当量）碳酸二乙酯中。将混合物放入预热的125°C油浴中。在冰浴中冷却蒸馏接收烧瓶。3小时后完成乙醇蒸馏。将烧瓶冷却至室温。用二氯甲烷稀释溶液。用水和盐水洗涤有机相。干燥有机相。过滤有机相。浓缩有机相。在最少量的热乙酸乙酯中重新溶解有机相，然后冷却。过滤形成的晶体得到标题化合物(S)-4-苯基-2-唑烷酮。合成路线如图3所示。
参考文献
[1]杨波,方向,赵敏,吴晶晶,杨雪艳,吴范宏.5-氟烷基-2-噁唑烷酮的快速合成[J].上海应用技术学院学报(自然科学版),2013,13(04):269-277.
[2]Werner, Heiko; et al. Improved Synthesis of Aza-bis(oxazoline) Ligands. Journal of Organic Chemistry (2003), 68(26), 10166-10168.