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对氨基苯甲酸甲酯盐酸盐（3）的合成

在1L烧瓶中加入500mL无水甲醇，冷却于冰水浴中，缓慢滴加65mL 氯化亚砜，控制内温不超过15℃。滴加完后，先搅拌15min，然后一次性加入100g对氨基苯甲酸，缓慢加热回流3.5h，冷却，析出 白 色 固 体，过 滤，用 冷 甲 醇 洗 涤，干 燥，得136.1ｇ中间体3，几乎定量收率。

对肼基苯甲酸甲酯盐酸盐（5）的合成

在1L三口烧瓶中，加入300mL水，缓慢加入55mL（0.6mol）浓盐酸，再加入50ｇ（0.27mol）中间体３，降温到-10℃以下，滴加含20g（0.29mol）NaNO2的50mL 水溶液，控制反应液温度不超过0℃，快加完 时，经 常 用 淀 粉-KI试 纸 检 测，当 滴 加NaNO2溶液几分钟后，若试纸很快变兰，停止滴加，继续在＜0℃下搅拌备用。在另一个１Ｌ三口烧瓶中，加入280mL水，搅拌下加入87g（0.69mol）Na2SO3，使绝大部分固体溶解，然后 用 浓 盐 酸 调 节Na2SO3溶液的pH值至6.5~6.8。将上述重氮化溶液缓慢地呈细线状加入

到 Na2SO3溶液中，控制反应液温度不超过20℃。加完后，先在室温下搅拌0.5h，然后加入20ml浓盐酸，缓慢升温到90℃回流3h，自然降至室温，在10℃下搅拌0.5h，抽滤，滤饼用20mL10%（质量分数）盐酸洗涤，再用冰水洗涤，减压下真空干燥，得黄色固体48.6g，收率90%，mp233~235℃

4-肼基苯甲酸（1）的合成

在500mL烧瓶中，加入30g（0.148mol）中间体5和200mL1:1（V/V）乙醇－水，搅拌下，缓慢滴加50%（质量分数）NaOH溶液40ml，在氮气保护下，升温回流，直到无原料为止，约需3h，回收乙醇至尽。冷却到室温，用浓盐酸调节反应液至pH值4~4.1，继续在10℃下搅拌1h，过滤，用少量冰水洗涤，真空干燥，得黄色固体25.5g，收率91%。