3-溴-5-氯苯甲酸的制备(重氮化、重氮盐转化)
在装配有温度计、滴液漏斗、回流冷凝管的250mL四颈瓶中依次加入11.2 g(0.045 mol)2-氨基-3-溴-5-氯苯甲酸、98%浓硫酸12 mL,搅拌溶解后,控制反应温度在10℃缓慢滴加30%亚硝酸钠的水溶液5.4 g,滴加完毕后继续保温反应1h备用。在另一装配有温度计、回流冷凝管的250 mL四颈瓶中加入2.4 g(0.04 mol)铜粉和50 mL乙醇,在加热回流下滴加上述反应液,30 min内滴加完毕,继续回流1 h。稍冷后将反应装置改为蒸馏装置,蒸馏回收大部分乙醇,冷却,将反应液倒入冰水中,析出黄色的固体9.8 g。用无水乙醇重结晶,得3-溴-5-氯苯甲酸白色晶体7.29(含量99.6%),熔程190.0~192.0℃(文献值[1]189~190℃),总收率41.7%(以2-氨基-3-溴-5-氯苯甲酸计)。保温时间保持不变,适当提高重氮化反应的温度有助于提高产物的收率,但继续提高温度到10℃时,产品收率反而下降,原因是重氮化反应是亲电取代反应,2-氨基-3-溴苯甲酸碱性较弱,适当提高温度可以加快重氮化反应速率,但反应温度过高会使亚硝酸和重氮盐分解,反而使产物收率下降,因此,适宜的重氮化反应温度为5℃。