(氯磺酰基)乙酸乙酯性质、用途与生产工艺
一种重要的化工产品。无色、具有刺激性气味和酸味的腐蚀性液体。公元前1000多年,人类就用酒经醋酸菌发酵制醋(食用醋),醋含醋酸2%~12%。1911年德国采用乙醛氧化法创建了世界第1座合成醋酸厂。1966年美国孟山都公司开发了甲醇低压羰基化法(1970年建厂),现已成为合成醋酸的主要方法,所生产的醋酸占总产量50%以上。1999年世界醋酸产量500万t左右。中国于20世纪50年代开始生产醋酸,60年代生产6万t左右,2001年增加到86.13万t。醋酸绝大部分转化成衍生物而被使用。中国和美国用于生产醋酸乙烯占总消费量40%~50%,醋酸酯和醋酸纤维素各占10%~12%,用作溶剂的占20%~25%。
本品有抗细菌和真菌感染的作用。5%溶液有杀菌作用,对嗜血杆菌和假单胞菌属有效。0.5%~ 2%溶液用以灌洗创面起消毒防腐作用,不同浓度用以治疗各种皮肤浅部真菌感染,本品有杀菌效能。
醋酸工艺流程图:
酒精氧化:95%原料酒精和本车间回收的76%酒精在配料槽内混合配比成84±0.5%稀酒精,配料酒精经蒸发锅加热送入氧化炉,在555±5℃高温和电解银催化剂作用下反应生成乙醛气体,反应混合气体经冷凝后进入吸收塔,被一次水吸收后得到8-10%左右的稀乙醛。 乙醛精制与酒精回收:稀乙醛经泵加压进入乙醛精馏塔精馏,控制塔顶温度在45±2℃,压力0.15Mpa,塔顶采出得纯乙醛。塔釜温度控制在121±3℃,物料自行压入酒精回收塔精馏,塔顶温度控制在90±5℃塔顶采出约76%酒精供酒精氧化工序配料使用,塔釜温度控制在110±3℃范围内,废水经塔釜排出。
乙醛氧化:乙醛经计量泵加压后进入氧化塔,与来自空压的压缩空气在温度50~80℃、压力0.20~0.22Mpa和一定量醋酸锰催化作用条件下反应生成粗醋酸。粗醋酸由氧化塔上部出料口排至粗醋酸贮槽,未反应的乙醛由塔顶经冷凝器冷凝分离后,液体回流至氧化塔塔底,尾气经进入鼓泡吸收器进一步吸收后排入大气。 醋酸精制:粗醋酸经高沸锅蒸发将重组份醋酸锰分离,高沸蒸发锅温度控制在120±2℃,高沸锅底部醋酸锰排入乙醛氧化工序的锰循环槽循环使用。顶部轻组份进入浓缩精馏塔,塔釜温度控制在123±3℃,塔釜醋酸连续定量的排入成品蒸发锅,在120±2℃条件下蒸馏冷凝后得醋酸进入成品计量槽,经分析合格后放入成品大罐。塔顶温度控制在100±2℃,塔顶采出的稀酸进入计量槽,经计量后放入稀酸大罐。
生产工艺有BP Cativa工艺与塞拉尼斯 AOPlus工艺。
BP公司是世界最大的醋酸供应商,世界醋酸生产的70%采用BP技术。BP公司1996年推出Cativa技术专利,Cativa工艺采用基于铱的新催化剂体系,并使用多种新的助剂,如铼、钌、锇等,铱催化剂体系活性高于铑催化剂,副产物少,并可在水浓度较低(小于5%)情况下操作,可大大改进传统的甲醇羰基化过程,削减生产费用高达30%,节减扩建费用50%。此外,因水浓度降低,CO利用效率提高,蒸汽消耗减少。
塞拉尼斯公司也是世界上最大的醋酸生产商之一。1978年,赫斯特-塞拉尼斯公司(现塞拉尼斯公司)在美国得州克莱尔湖工业化投运了孟山都法醋酸装置。1980年,塞拉尼斯公司推出AOPlus法(酸优化法)技术专利,大大改进了孟山都工艺。AOPlus工艺通过加入高浓度无机碘(主要是碘化锂)以提高铑催化剂的稳定性,加入碘化锂和碘甲烷后,反应器中水浓度。
本品不同浓度具有局部抗细菌和真菌作用。 2%~5%的溶液对铜绿假单胞 菌具有杀灭作用,对念珠菌属和曲霉菌属以及毛滴虫属也有作用。并有杀精子作用。各种不同浓度用以治疗各种皮肤浅部细菌或真菌感染,还可用于阴道滴虫病、烧伤创面感 染、预防感冒或流感及避孕等。
醋酸溶液: 0.1%~5% (按需要浓度配制)。
- 甲癣:以浸有30%冰醋酸溶液的棉花球放在病甲上,每日1次,1次10~15分钟,直至病甲去除,继续治疗2周。
- 手足癣:用10%冰醋酸溶液浸手足,每日1次,1次10分钟,连续10日,如未痊愈,隔1周可重复1次。
- 花斑癣:用5%冰醋酸溶液外涂,每日2次。
- 体癣:用5%~10%冰醋酸溶液外擦,每日2次。
- 鸡眼和疣:用30%冰醋酸溶液滴患处,每日1次。
- 灌洗创面:用0.5%~2%溶液。
可引起接触性皮炎。30%溶液治疗甲癣可引起 化学性甲沟炎。也有刺痛和烧灼感。
避免接触眼睛,各种皮肤浅部真菌感染用不同浓度的本品治疗。①治疗甲癣,病甲清洁后以钝刀片将病甲削薄后上药,注意不要接触甲沟,在甲邻近皮肤可涂上一层凡士林作保护;②面部癣病勿用本品治疗;③高浓度醋酸有腐蚀作用,除甲癣外,勿用作其他癣病治疗;④治疗鸡眼、疣用药前将病变部位清洁,并浸在热水中15~ 30分钟,邻近正常皮肤以凡士林涂抹保护,然后滴上药品。
过敏和中耳炎穿孔者禁用。
醋酸为无色透明的液体,刺激性极强,冷则凝结成冰,故又叫冰醋酸。醋酸以与水和酒精配成各种比例的溶液,所用浓度为0.2~5%,也常与其他固定剂配合使用。醋酸穿透性很强,单独使用,有使原生质膨胀的作用,故常与酒精,甲醛等合用,醋酸为固定染色体的优良固定液,因此固定染色体的固定液中,几乎都含有醋酸。特点:渗透力强,可使组织产生膨胀作用。
[1]许力以,周谊 主编.百科知识数据辞典.青岛:青岛出版社.2008.
[2]任娟清 主编.实用药物手册.济南:山东科学技术出版社.2012.]
[3] 陈少萍,陈卓辉,陈佩珠 主编.口腔临床药物手册.广州:华南理工大学出版社,2005.
(氯磺酰基)乙酸乙酯
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