DL-樟脑性质、用途与生产工艺
樟脑又称2-莰酮,是一种双环萜酮类化合物,分子结构中含有两个不对称的碳原子(1,4位),理论上讲应有4种旋光异构体,但已知的只有三个即d-、l-、dl-三种。樟脑天然存在于许多精油中,主要存在于樟树油、松节油、罗勒油、白草蒿等精油中,其中多数为d-体,l-体存在于银胶菊和白草蒿精油中,dl-体在自然界较少见,多为合成品,只是在日本原菊精油中存在。有较浓的清香气。味略苦而凉爽。无色或白色立方晶系片状晶体,或结晶性粉末。易升华,随水蒸气一起挥发。相对密度0.990(25℃,d-体)、0.9853(18℃,l-体)0.992(dl-体)。熔点 179.8℃(d-体)、178.8℃(l-体)、175~177℃ (dl-体)。比旋光度依溶剂的性质和溶液的浓度而定,d-体+44.1℃, l-体-43℃(c=10,乙醇)。折射率1.5462(d-体)。微溶于水,溶于乙醇、氯仿、苯、丙酮、二硫化碳、醋酸,不溶于碱和甘油。利用旋光度可区别天然樟脑或合成樟脑,前者多为右旋体;主要由樟树的根、干、枝、叶切碎后经水蒸气蒸馏,冷凝后得到白色结晶为粗樟脑、油状液体为粗樟脑油,粗樟脑油经熔化、分馏再经升华精制成精制樟脑,后者则为外消旋体;它由松节油加工而得。右旋樟脑被FEMA认定为GRAS,FEMA编号为2230,FDA批准食用,欧洲理事会将它在使用量为25mg/kg时列入可加入食品中而对人体健康无害的人造香味物质表中。我国GB2760-1996规定为允许使用的食用香料,配制薄荷香精,用于冷饮、糖果、焙烤食品和调味料;樟脑为硝化纤维增塑剂,用作赛璐珞、照相软片、无烟火药、人造象牙的原料;用作医药原料,配制兴奋剂(樟脑磺酸纳)、局部麻醉剂、十滴水、清凉油、樟脑酊等; 用作防蛀剂、防腐剂、农药杀虫剂、橡胶添加剂等。
![樟脑 化学结构式](/NewsImg/2014-09-16/20149161112558495.png)
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樟树为中国亚热带常绿阔叶林的代表树种,材质坚韧,纹理细密,强度适中,加工容易,光滑美观且少翘曲开裂。木材中含有挥发油,具特殊香气,耐湿,抗腐,防虫,油漆性能良好,是制造各种名贵家具、建筑、雕刻、乐器、船舶等的上等材料。按植物学特性分为香樟、黄樟、臭樟、猴樟、油樟等品种,分布在北纬10°~34°之间。主要产地为中国的台湾、福建、广东、广西、江西、湖南、湖北、浙江、云南等省(区)。
樟脑及樟油是化工、冶金、医药、香料、食品工业及国防工业等方面的重要原料。樟油可馏取樟叶素、黄樟素、芳樟醇、松油醇、柠檬醛等,为香料工业重要原料。樟叶含有鞣质,可提作栲胶原料;还能饲养樟蚕。
樟脑是从樟科植物常绿乔木樟树的枝、干、根、叶经蒸馏所得的颗粒状结晶,现今制造樟脑,一般在9~12月砍伐老树,取其树根、树干、树枝,锯劈成碎片 (树叶也可用),置蒸馏器中进行蒸馏,樟木中含有的樟脑及挥发油随水蒸气馏出,冷却后,即得粗制樟脑。粗制樟脑再经升华精制,即得精制樟脑粉。将此樟脑粉入模型中压榨,则成透明的樟脑块。本品以樟树生长年久,提取樟脑的产量越高。
中国制造樟脑有悠久的历史,关于传统的制法,李时珍引胡演《升炼方》云:“煎樟脑法,用樟木新者切片,以井水浸三日三夜,入锅煎之。柳木频搅,待汁减半,柳上有白霜,即滤去滓,倾汁入瓦盆内,经宿自然结成块也。”这样便得到粗制樟脑。
樟脑商品中,纯品为白色的结晶性粉末或无色透明的硬块。粗制品略带黄色。有光亮,在常温中容易挥发,点火能发出多烟而有光的火焰。气芳香、浓烈刺鼻、味初辛辣、后清凉。以洁白、纯净、透明、干爽无杂质者为佳。
![植物樟树图片](/NewsImg/2014-09-15/2014915182952483918.png)
植物樟树图片
根据RIFM提供的资料,樟脑的急性毒性数据:口服LD50>5g/kg(大鼠),皮试LD50>5g/kg(兔子),小鼠静脉LD503000mg/kg。
1.局部作用:樟脑涂于皮肤有缓和的刺激作用,用力涂擦可使皮肤发赤;轻涂作用类似于薄荷,有清凉感,此乃由于刺激冷觉感受器的作用,并有轻度的局麻及止痒作用。
2.对胃肠的作用:樟脑服后对胃肠粘膜有刺激作用,使胃肠有温暖感,大量则可产生噁心、呕吐。并有轻微的祛痰作用。
3.兴奋中枢神经作用:樟脑有兴奋中枢神经的作用,对高级中枢尤为显著,大量作用于大脑皮层的运动区及脑干,引起癫痫样惊厥。皮下注射可以增进呼吸和循环,在中枢处于抑制状态时兴奋作用尤为显著。其原理是刺激了感受器,反射性地兴奋呼吸中枢及血管运动中枢的结果。
4.对心肌的影响:樟脑对心肌也有作用,能使其代谢增强,并提高交感神经的敏感性。樟脑在动物体内的一个水溶性代谢产物——氧化樟脑,具有明显的强心、升高血压和兴奋呼吸的作用。关于对心脏的作用看法尚不一致。
参考资料:熊辅信 编著.临床中药辞典.昆明:云南科技出版社.1988.第274-275页.
本品为白色结晶性粉末或无色半透明的硬块,有刺激性特臭,味初辛,后清凉,在常温下易挥发,在乙醇、脂肪油或挥发油中易溶,在水中极微溶解。樟脑有微弱的防腐作用。涂于皮肤由于刺激皮肤冷觉感受器,有清凉感觉,于是痒觉可被抑制而有止痒作用。用力涂擦则反射性引起血管扩张,皮肤发红。樟脑还有一些微弱的局部麻醉作用。
本品可配成樟脑醑,内服为兴奋和驱风剂,外用为皮肤刺激剂,用于神经痛、肌肉痛或关节痛等,也可用其局部刺激作用以治疗冻疮(未破溃的) 等。
本品与薄荷脑等配成复方樟脑软膏,具有止痒、防腐和改善局部血液循环作用,用于未破裂的冻疮、神经性皮炎等。也可与花生油配成20%的樟脑搽剂,为和缓刺激剂,常用于神经痛、肌肉痛或关节痛等。
樟脑可自天然来源的樟脑油中单离获取,也可采用合成法制取。
1,合成法系采用松节油中的α-蒎烯为原料,将α-蒎烯加热,使其蒸气通过氧化钛催化剂床层,发生分子重排,生成莰烯,再在硫酸存在下,在35~40℃下与乙酸进行酯化反应,生成乙酸龙脑酯。然后在 140℃及0.2MPa下,加入40%稀碱液,进行皂化,转化为异龙脑,经洗涤后,除去其他杂质。以碱式碳酸铜为催化剂,进行脱氢,可生成粗制樟脑。粗制升华精制,可得精制右旋樟脑。脱氢催化剂也可采用Cu-Cr二元催化剂。制得的樟脑为dl-体。
![α-蒎烯制备樟脑](/NewsImg/2014-09-15/201491518535164963.jpg)
2,以龙脑和环戊二烯为原料,以钯、铑为催化剂,在200~270℃下反应,可得粗品,再升华精制,可制得樟脑成品。
中毒症状:误服樟脑制剂可引起中毒。内服0.5~1.0g可引起眩晕、头痛、温热感,乃至兴奋、谵妄等。2.0g以上在一暂时性的镇静状态后,即引起大脑皮层的兴奋,导致癫痫样痉挛,最后可由于呼吸衰竭乃至死亡。内服7~15g或肌肉注射4g,可致命。
急救措施:①可口服蛋清、鞣酸、浓茶等以保护胃粘膜,吸附毒素和沉淀毒素,以免再吸收。②腹痛不止,可口服颠茄酊。③其他对症治疗。在处理中毒时,忌用食油、乳汁,忌酒类。
添加剂中文名称
允许使用该种添加剂的食品中文名称
添加剂功能
最大允许使用量(g/kg)
最大允许残留量(g/kg)
dl-樟脑
食品
食品用香料
用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量
类别
易燃固体
毒性分级
中毒
急性毒性
腹腔-大鼠 LD50: 956 毫克/公斤; 腹腔-小鼠 LD50: 884 毫克/公斤
爆炸物危险特性
蒸汽遇高温, 氧化剂, 明火易爆炸
可燃性危险特性
热分解辛辣刺激烟雾; 遇明火, 高温, 氧化剂燃烧
储运特性
库房低温通风干燥; 与氧化剂分开存放; 防明火, 高温
灭火剂
水雾, 二氧化碳, 干粉, 泡沫
DL-樟脑
上下游产品信息
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