二氧化硫性质、用途与生产工艺
二氧化硫是最常见的硫氧化物,其为无色气体,有强烈刺激性气味。其是大气主要污染物之一。火山爆发时会喷出该气体,在许多工业过程中也会产生二氧化硫。
![Sulfur dioxide](https://www.chemicalbook.com/NewsImg/2020-12-10/2020121015174845858.png)
二氧化硫为无色、具辛辣及室息性气味的气体。
SO2是一个V型的分子,其对称点群为C2v。硫原子的氧化态为+4,形式电荷为0,被5个电子对包围着,因此可以描述为超价分子。从分子轨道理论的观点来看,可以认为这些价电子大部分都参与形成S-O键。
含硫石油、煤、天然气的燃烧,硫化矿石的溶炼和培烧,及各种含硫原料的加工生产过程等均能产生二氧化硫而污染大气。由于煤和石油是主要能源,它燃烧产生的SO2现占污染大气中的70%。工业生产过程产生SO2主要有有色金属冶炼、石油精制、硫酸制造、硫磺精制、造纸、硫化橡胶等。其中有色金属冶炼和硫酸制造最为严重。
二氧化硫可用做一种防腐剂,普遍用于干果、腌菜、香肠、蔬果汁、苹果酒、醋和酒类等不同种类的食物和饮料中。虽然残留在食物中的二氧化硫毒性很低,但对二氧化硫敏感的人有可能引起气喘、头痛或恶心等过敏反应。
二氧化硫的作用如下:
1.防腐剂 由于二氧化硫的抗菌性质,它有时用作干果、腌渍蔬菜、与经加工处理的肉制品(如香肠及汉堡肉)等不同种类的食物中。用来保持水果的外表,或防止食物腐烂。二氧化硫的存在,可以使水果有一种特殊的化学味道、及保持新鲜的外观。
2.还原性、漂白剂
二氧化硫还是一个很好的还原剂。在水的存在下,二氧化硫可以使物质褪色。特别地,它是纸张和衣物的有用的漂白剂。这个漂白作用通常不能持续很久。空气中的氧气把被还原的染料重新氧化,使颜色恢复。
3.试剂和溶剂
液态二氧化硫是万用的惰性溶剂,广泛用于溶解强氧化性盐。它会发生自偶电离生成SO2+和SO32−。 它有时也用作有机合成中磺酰基的来源,把芳基重氮盐用二氧化硫处理,便可获得对应的芳基磺酰氯。
![二氧化硫 二氧化硫](https://www.chemicalbook.com/NewsImg/2020-12-10/202012101526194985.png)
国家环境空气质量标准规定居住区二氧化硫日平均浓度应低于150微克/立方米。
二氧化硫是无色有刺激性气味的气体,对人的呼吸器官和眼膜具有刺激作用,长期吸入对呼吸系统、肝、肾、心脏都有危害。 二氧化硫在一定浓度下对呼吸道,特别是对上呼吸道有刺激作用,并可影响呼吸功能。此外,二氧化氯对眼结膜也有刺激作用,并可引起炎症,在高浓度下还具有致突变、致癌变作用。
在大气中易转化形成硫酸雾,腐蚀金属制品及建筑物,导致土壤和江河湖泊酸化。空气中的酸雾可被吸入肺部组织,引起肺部炎症,肺水肿,尤其对婴儿影响更大,甚至引起突发性婴儿死亡综合症。
每100毫升水中的溶解克数:
9.4g/20℃
溶解性 36份容积溶于1份容积的水中,114份容积溶于1份容积乙醇中。
可使经硝酸汞试液(Ts-141)湿润过的滤纸变黑。
用碘酸钾试验(TS-191)和淀粉试液(TS-235)处理过的滤纸,暴露于试样中,应呈蓝色,但如继续暴露则又会褪色。
由100%减去所测得的水分和不挥发残渣的差,即为SO2含量(%)。
ADI 0~0.7mg/kg(以SO2计,包括SO2和亚硫酸盐的总ADI值;FAO/WHO,2001)。
1L空气中含数mg即可因声门痉挛窒息而死。我国标准最高浓度20mg/m。
可安全用于食品(FDA,§182.3862,2000)。
对呼吸道有刺激作用,可引起支气管痉挛,并可导致呼吸道阻力增加。能刺激眼睛,对人的皮肤较薄及多汗的部位有刺激和烧灼感。
如发生中毒,应立即将患者移至有新鲜空气的地方,解开紧身衣服,迅速吸氧,冲洗眼睛和鼻腔,用2%苏打溶液漱口。如不慎溅人眼内,应速用大量温水冲洗。严重者应速送医院治疗。
空气中二氧化硫的最高容许浓度为10mg/m3。如二氧化硫和三氧化硫在空气中同时存在,其最高容许浓度相应降低。
操作人员应戴防毒面具,穿工作服,戴乳胶手套等劳保用品。
GB 2760-96:可用于葡萄酒、果酒作为防腐剂,0.25g/kg。二氧化硫残留量不得超过0.05g/kg。
以熏硫法漂白果干、果脯、干菜、粉丝、蜜饯类允许残留量参照“硫黄”。
熏硫就是燃烧硫黄产生二氧化硫,可使果片表面细胞破坏,促进干燥,同时由于其还原作用,可破坏酶的氧化系统,阻止氧化作用。使果实中的单宁物质不致被氧化而变成棕褐色。尚可保存果实中的维生素C。熏硫室中二氧化硫浓度一般为1%~2%,最高可达3%。熏硫时间30~50min,最长可达3h。
FAO/WHO(1984;mg/kg):白砂糖20(规格A)、70(规格B);糖粉、果糖、葡萄糖粉20(带入量);绵白糖40;无水葡萄糖、一水葡萄糖20;葡萄糖浆40;用于制造糖果时400;高浓度葡萄糖浆40,用于制造糖果时150;漂白葡萄干1500;果酱、果冻、橘皮果冻100,带入量;杏干2000;酸黄瓜50,由初制品带入;带防腐剂的菠萝浓汁500(仅用于制造)。
EEC(1990;mg/k):椰子干50;啤酒70;蜜饯和罐装花椰素100;苹果汁200;大部分果干2000;千番木瓜酶和木瓜蛋白酶30000。
EEC-HACSG建议不能用于儿童食品。
FDA,182.3862(2000):不得用于肉类及维生素B。源食品。
按日本规定的最高用量参照“连二亚硫酸钠”。
化学性质
无色透明液体,有刺激性臭味。 溶于水、乙醇和乙醚。水中溶解度:0℃时为22.8g/100g;20℃时为11.5g/100g;90℃时为2.1g/100g。
用途
用作有机溶剂及冷冻剂,并用于精制各种润滑油
用途
主要用于生产三氧化硫、硫酸、亚硫酸盐、硫代硫酸盐,也用作熏蒸剂、漂白剂、防腐剂、消毒剂、还原剂等
用途
二氧化硫是我国允许使用的还原性漂白剂。对食品有漂白和对植物性食品内的氧化酶有强烈的抑制作用。我国规定可用于葡萄酒和果酒,最大使用量0.25g/kg,残留量不得超过0.05g/kg。
用途
在工业上是多种化合物的良好溶剂。可用作冷冻剂、防腐剂、漂白剂及其他有机产品的原料。也用于制造保险粉和亚硫酸盐等。还用于农药、医药、人造纤维、染料等工业部门。
用途
用于ICP-AES、AAS、AFS、ICP-MS、离子色谱等。滴定分析用标准溶液。
生产方法
氨-酸法用硫酸分解硫酸厂尾气吸收工序所得的亚硫酸铵一亚硫酸氢铵母液,产生的约100%二氧化硫气体,经压缩法和冷冻法,可制得液体二氧化硫。
(1)压缩法 用硫酸分解亚硫酸铵-亚硫酸氢铵母液,分解产生的二氧化硫气体,经冷凝、干燥、过滤,再经压缩液化,制得液体二氧化硫成品。其
2NH4HSO3+H2SO4→(NH4)2SO4+2SO2+2H2O
(NH4)2SO3+H2SO4→(NH4)2SO4+SO2+H2O
(2)冷冻法用硫酸分解亚硫酸铵-亚硫酸氢铵母液,分解产生的二氧化硫气体经干燥后送至低温冷凝器,在常压下进行冷凝,用氨冷冻维持温度在液化点-10℃以下。制得液体二氧化硫成品。其
(NH4)2SO3+H2SO4→(NH4)2SO4+SO2+H2O
2NH4HSO3+H2SO4→(NH4)2SO4+2SO2+2H2O
纯氧燃烧法将硫黄与纯氧在焚硫炉内燃烧,生成的高浓度二氧化硫气体,经净化、干燥、压缩液化、冷凝,制得液体二氧化硫成品。其
S2+2O2→2SO2
柠檬酸钠法经过净化的二氧化硫气体用柠檬酸钠溶液吸收,再用低压蒸汽脱出二氧化硫,经冷却、分离冷凝水,用浓硫酸进行干燥,然后经压缩液化、冷凝,制得液体二氧化硫成品。
生产方法
燃烧法
用硫磺与纯氧在焚硫炉内燃烧,生成高浓度的S0z气体。可经干燥、压缩、冷凝成液体SO2。
S+O2→SO2↑
氨吸收法
用350~400g/L的氨水吸收硫酸厂尾气,吸收液含亚硫酸铵120~130g/L和亚硫酸氢铵230~270g/L,用硫酸分解可放出高浓度SO2气体。SO2气体经冷凝除水,浓硫酸干燥,焦炭或纤维过滤器过滤,压缩至0.5MPa,分油、冷却后成为液体产品。
2NH4HSO3+H2SO4→(NH4)2SO4+2H2O+2SO3↑
(NH4)2SO3+H2SO4→(NH4)2SO4+H2O+SO2↑
类别
有害气体
毒性分级
中毒
急性毒性
吸入-大鼠 LC50: 2520 PPM/1小时; 吸入-小鼠 LC50: 3000 PPM/30分
刺激数据
眼睛-兔子 6 PPM/4小时/32天 轻度
爆炸物危险特性
受热、日晒钢瓶可爆; 泄漏放出剧毒气体
可燃性危险特性
不燃; 火场产生有毒硫氧化物烟雾
储运特性
库房通风低温干燥; 与氧化剂、易燃物分开存放
灭火剂
水
职业标准
TWA 5 毫克/ 立方米; STEL 10 毫克/ 立方米
二氧化硫
上下游产品信息
上游原料
下游产品