克菌丹性质、用途与生产工艺
克菌丹,为白色晶体,是一种常用的农业杀菌剂,可用于防治Botrytis、Fusarium、Fusicoccum、Pythium。可增强反硝化作用和总培养菌。克菌丹属于三氯甲硫基类杀菌剂,是苯二甲酰亚胺的衍生物。克菌丹主要用作杀菌剂,它们对多种果树、蔬菜病害的灭杀效果好,且药害小,适当使用还有刺激植物生长的作用。尽管克菌丹对哺乳动物毒性低,但反刍动物尤其绵羊对它特别敏感,致死量极低,同时克菌丹是对人具有可疑致癌的农药。
克菌丹(captan),试验代号
SR406。商品名称
Capone、
Captaf、Criptan、Dhanutan、
Merpan。其他名称盖普丹。是由Chevron化学公司开发的杀菌剂。
由丁二烯与顺丁烯二酸酐反应生成1,2,3,4-四氢苯二甲酸酐,再与氨作用合成1,2,3,4-四氢苯二甲酰亚胺,最后与三氯硫氯甲烷反应得克菌丹,即N-(三氯甲硫基)-环己-4-烯-1,2-二甲酰亚胺。
1,2,3,4-四氢化邻苯二甲酰亚胺的制备
1,2,3,4-四氢化邻苯二甲酸酐的制备将顺丁烯二酸酐和苯混合加热,使酸酐溶解,待温度升至70℃时,通入丁二烯,在(75±2)℃反应,直至通气反应至终点,然后趁热把物料放入结晶槽,冷却至室温,过滤,滤饼于50~70℃干燥,得1,2,3,4-四氢化邻苯二甲酸酐,含量95%以上。 2.1,2,3,4-四氢化邻苯二甲酰亚胺的制备将氨水加入反应瓶中,于50℃以下加入1,2,3,4-四氢化邻苯二甲酸酐,逐渐升温至105~110℃,使剩余的游离氨及水蒸发,再逐渐升温至230~250℃,约4.5~5h,将物料放出,冷却至80℃,加热水溶解,冷却结晶,过滤,干燥,得1,2,3,4-四氢化邻苯二甲酰亚胺。
N-(三氯甲硫基)-环己-4-烯-1,2-二甲酰亚胺的制备
将1,2,3,4-四氢化邻苯二甲酰亚胺加入到预冷至0℃的5%~6%的氢氧化钠溶液中,待完全溶解后,加入三氯硫氯甲烷,在0~5℃反应。当pH值为8以下时,视反应结束,过滤,滤饼用水洗至中性,干燥,得N-(三氯甲硫基)-环己-4-烯-1,2-二甲酰亚胺。
大鼠急性经口LD
50为9000mg/kg,对皮肤及黏膜有刺激作用。每日用300mg/kg剂量的工业品喂狗66周未出现慢性中毒症状,对大鼠2年饲喂试验的无作用剂量为1000mg/kg。动物试验发现致畸、致突变作用。
克菌丹是一种具有保护和治疗作用的非内吸性杀菌剂。
化学性质
克菌丹工业品为无色到米色无定形固体,带有刺激性气味。纯品为无色结晶固体,熔点
178℃(tech.,175~178℃)。蒸气压<1.3×10-3Pa(25℃)。分配系数KowIgP=2.8(25℃).
Henry常数(Pa·m3/mol):3×10-4(pH5),2×10-4(pH7)。相对密度1.74(26℃)。溶解度(g/L):水0.0033(25℃),丙酮21,二甲苯20,氯仿70,环己酮23,二氧六环47,苯21,甲苯
6.9,异丙醇1,7,乙醇2.9,乙醚2.5;不溶于石油醚。在中性介质中分解缓慢,在碱性介质中
分解迅速。DT50(20℃):32.4h(pH5),8.3h(pH7),<2min(ph10)。热DT50:>4y(80℃),
14.2d(120℃)。
用途
用作保护性杀菌剂,叶面喷施或拌种均可
用途
三氯甲硫基类广谱的保护性杀菌剂,对大麦、小麦、燕麦、水稻、玉米、棉花、蔬菜、果树、瓜类、烟草等作物的许多病害均有良好的防治效果。对作物安全,无药害,而且还具有刺激植物生长的作用。对水稻纹枯病、稻瘟病、小麦秆锈病,烟叶赤星病,棉花苗期病,苹果腐烂病等也有良好的防治效果。
用途
克菌丹是有机杀菌剂的一个重要品种,对三麦、水稻、玉米、棉花、蔬菜、果树、瓜类、烟草等作物多种病害均有良好的防治效果。对三麦赤霉病防治效果仅次于多菌灵,对水稻纹枯病、稻瘟病、小麦秆绣病、烟草赤星病、棉花苗期病害、苹果腐烂病等也具有良好的防治效果。该品还用于拌种防治棉花苗期病害。大鼠口服LD50为9000mg/kg。对皮肤皮粘膜有刺激作用。
生产方法
由丁二烯与顺丁烯二酸酐反应生成1,2,3,6-四氢苯二甲酸酐,再与氨作用合成1,2,3,6-四氢苯二甲酰亚胺,最后与三氯硫氯甲烷反应得到克菌丹。
生产方法
1,2,,3,4-四氢化邻苯二甲酐的制备 将顺丁烯二酸杆和苯混合加热,使顺酐溶解,待温度升至70℃时,通入丁二烯,在(75±2)℃反应,直至通气反应至终点,然后趁热把物料放入结晶槽,冷却至室温,过滤,滤饼于50~70℃干燥,得1,2,3,4-四氢化邻苯二甲酸酐,含量95%以上。
1,2,3,4-四氢化邻苯二甲酰亚胺的制备 将氨水加长反应瓶中,于50℃以下加长1,2,3,4-四氢化邻苯二甲酸酐,逐渐升温至105~110℃,使剩余的游离氨及水蒸发,再逐渐升温至230~250℃,约5~6h,将物料放出,冷却至80℃,加热水溶解,冷却结晶,过滤,干燥,得1,2,3,4-四氢化邻苯二甲酰亚胺。
克菌丹的合成 将1,2,3,4-四氢化邻苯二甲酸亚胺加入到预冷至0℃的5%~6%的氢氧化钠溶液中,待完全溶解后,加入三氯硫氯甲烷,在0~5℃反应。当pH值为8以下时,视反应结束,过滤,滤饼用水洗至中性,干燥,得克菌丹。
类别
农药
毒性分级
低毒
急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 9000 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 7000 毫克/ 公斤
可燃性危险特性
燃烧产生有毒氯化物、氮氧化物和磷氧化物气体
储运特性
库房通风低温干燥; 与食品原料分开储运
灭火剂
干粉、泡沫、砂土
职业标准
TWA 5 毫克/ 立方米; STEL 15 毫克/ 立方米
克菌丹
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