碘酸钾性质、用途与生产工艺
碘是人体重要微量元素之一,是合成甲状腺激素和调节甲状腺生长与分泌功能的主要原料。碘酸钾和碘化钾在国内外均被证明是有效的补碘载体,它俩的区别在于碘化钾有点“娇气”。中国1960年代开始逐步推广碘盐,除个别地区外,大多用的是碘化钾,但一直到1980年代依然有部分碘盐覆盖的地区流行甲状腺肿。经调查发现是因为食盐加工工艺和储运条件不佳导致食盐杂质较多,加上高温、高湿环境的影响,碘化钾扛不住。比如河北承德地区20%以上的碘盐根本没有碘,江苏溧阳的碘盐几乎和没加碘一样,类似情况在湖北、安徽等地均有发现。
![碘酸钾 碘酸钾](https://www.chemicalbook.com/NewsImg/2021-02-04/6374806129218313607777767.jpg)
碘流失的原理是碘化钾被氧化挥发。福建的一组科研人员从1991年就开始连续观察一批敞开储存的碘酸钾碘盐,数据显示,存放3年碘损失9%,5年损失10%,17年损失43%。而同样条件下用碘化钾的碘盐存放2年就已经损失殆尽。
同时碘化钾的溶解性比较好,盐受潮之后更容易吸附到包装袋上流失掉。要想尽可能避免碘流失,需要盐的纯度高于99.5%,水分低于0.1%,同时添加稳定剂和干燥剂,比如硫代硫酸钠(大苏打)、氢氧化钙(熟石灰)、碳酸镁、碳酸钙、葡萄糖等,还要注意避光、密封等措施。
碘酸钾恰好相反,它不怕氧化,且对盐的纯度要求不高,即使有杂质也没有太大影响。它的溶解度不如碘化钾,但并不影响加工。无论碘化钾还是碘酸钾都是配制成水溶液喷在盐上,浓度过大不容易喷匀,因此通常只需要4%的浓度。而碘酸钾的溶解性可以做到8%,所以肯定够用。溶解度低其实是优点,因为它不容易跑到包装袋上流失掉。
美国的碘盐确实是用碘化钾,不过用碘酸钾的也不是中国一家。除了印度、印尼、喀麦隆等发展中国家,澳大利亚、德国也是使用碘酸钾。如果用国家数量来比较,估计使用碘酸钾的国家多于使用碘化钾的。如果用人口来算,由于中印两个人口超级大国的因素,使用碘酸钾的人口也会大大超过碘化钾。
碘酸钾的应用比碘化钾晚了约30年,但历史也很长。中南美洲一些国家在上世纪50年代就开始用碘酸钾,我国的台湾、四川、湖北、陕西等一些地区也早在60年代就开始实践了。
1976年世界卫生组织曾做过一次调查,使用碘化钾和碘酸钾的国家差不多各一半,用碘酸钾的集中在中南美洲、东欧、非洲、东南亚和大洋洲。1979年世界卫生组织的官方文件就已经推荐碘酸钾作为碘盐强化的载体。
经过多年发展,碘酸钾的应用越来越多,目前世界主要经济体中使用碘酸钾的既有印度、中国等发展中国家,也有英国、德国、澳大利亚等发达国家。
网上盛传“碘酸钾毒性比碘化钾大10倍”,理由来自毒理学参数“半数致死剂量”。这也挺滑稽的,食盐的半数致死剂量比三聚氰胺还大,你说谁更安全?
关键问题在于,在实际使用量下是否安全,而不是简单的毒理学参数比较。比方说碘化钾的安全量是100,碘酸钾的安全量是10,但实际使用量只有1,那就都是安全的。
1994年,世卫组织(WHO)和国际控制碘缺乏病理事会(ICCIDD)根据多国经验总结,认为每天摄入0.2~0.4毫克碘是合适的,不超过1毫克就是安全的。实际上,即使按目前全球最大的使用量推算,通过碘酸钾摄入的碘也不会超过适宜量。
其实碘化钾和碘酸钾比较安全性的意义并不太大。碘酸钾具有很强的氧化性,在空气环境中是比较稳定的(不怕氧化),但在体内是不稳定的。我们身体里广泛存在着很多天然还原剂,比如“谷胱甘肽”,它能够迅速将碘酸钾还原为碘化钾。这其实就是简单的氧化还原反应,甚至都不需要生物酶的参与。
科学家在动物身上做过实验,即使大剂量的碘酸钾注射到血管,完全降解为碘化钾也只需要2~3分钟。如果是吃进去的,无论吃碘化钾还是碘酸钾,到达甲状腺的碘并无区别。相当多的动物实验也证实了这两种碘剂并无显著的生物效应差异。
至于说碘酸钾为啥列入危险化学品目录,那是因为它是氧化剂,可以和还原剂一起制造爆炸物。
不同温度(℃)时每100毫升水中的溶解克数:
4.6g/0℃;6.27g/10℃;8.08g/20℃;10.3g/30℃;12.6g/40℃
18.3g/60℃;24.8g/80℃;32.3g/100℃
准确称取预经105℃干燥3h的试样约1.2g,放人一100ml容量瓶中,约用50ml水溶解后再定容并混合。取该溶液10.0ml,放入一250ml具玻塞瓶中,加水40ml、碘化钾3g和3:10稀盐酸10ml,加塞后静置5min,加冷水100ml及淀粉试液(TS-235)数滴,用0.1mol/L硫代硫酸钠液滴定析出的碘。同时进行空白试验。每毫升0.1mol/L硫代硫酸钠相当于碘酸钾(KIO
3)3.567mg。
FAO/WHO不建议使用但可用作碘源(2001)。
GRAS(FDA,§184.1635,2000)。
LD
50 136mg/kg(小鼠,腹注)。
有毒,但在治疗剂量下(60 mg/d)对人体无毒害。防护措施参见碘。
FDA,§184.1 635(2000):面包制造,0.0075%(以面粉计)。
GB 2760~1997:固体饮料,0.26~0.4mg//kg。
添加剂中文名称
允许使用该种添加剂的食品中文名称
添加剂功能
最大允许使用量(g/kg)
最大允许残留量(g/kg)
碘酸钾[矿物质类]
婴幼儿食品
营养强化剂
0.4~07mg(1.碘化钾含量为76.4%以元素碘计;碘酸钾含量为59.63%以元素碘计 2.食盐强化量为20~60mg/kg,婴幼儿食品强化量为250~480μg/kg)
碘酸钾[矿物质类]
食盐
营养强化剂
34~100mg(1.碘化钾含量为76.4%以元素碘计;碘酸钾含量为59.63%以元素碘计 2.食盐强化量为20~60mg/kg,婴幼儿食品强化量为250~480μg/kg)
化学性质
无色单斜晶系结晶或白色结晶粉末。无臭。 溶于水、稀酸、乙二胺、乙醇胺和碘化钾水溶液;微溶于液体二氧化硫;不溶于醇和氨。
用途
用作家畜饲料添加剂、药用加碘剂,用作小麦面粉处理剂、面团改质剂
用途
小麦粉处理剂;面团改质剂;营养强化剂。
用途
用作家畜饲料添加剂。医药上用作防治地方甲状腺肿的加碘食盐或药剂。
用途
用作分析试剂、氧化剂和氧化还原滴定剂
用途
用作分析试剂、药物、饲料添加剂等
用途
配制碳酸钾标准溶液。分析锌、碘、砷。容量法分析中用作氧化剂。
生产方法
氯酸钾氧化法 将碘和氯酸钾按配料比为12:KCI()3=21:20和水加入反应器中,用硝酸调节溶液pHl~2。在搅拌下于80~90℃使溶液沸腾1h反应完全并逐出氯气。将溶液冷却至室温,析出碘酸氢钾结晶,经过滤,将结晶用热水加热溶解后,加入苛性钾中和至溶液Ph值为10,再经冷却结晶、过滤、干燥,制得碘酸钾成品。其
6I2+11KClO3+3H2O→6KH(IO3)2+5KC1+3C12↑
生产方法
在稀硝酸介质中,由氯酸钾与碘直接氧化而成。
由氢氧化钾与碘直接反应而得。
类别
氧化剂
毒性分级
中毒
急性毒性
口服- 小鼠 LDL0: 531 毫克/ 公斤
爆炸物危险特性
与还原剂、硫、磷等混合受热、撞击、摩擦可爆
可燃性危险特性
与有机物、还原剂、易燃物硫、磷混合可燃; 燃烧产生有毒碘化物和氧化钠烟雾
储运特性
库房通风低温干燥; 轻装轻卸; 与有机物、还原剂、硫、磷易燃物分开存放
灭火剂
雾状水、砂土
碘酸钾
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