氟虫腈性质、用途与生产工艺
Adonis Agenda、 Ascend、 Blitz、 Chipco Choice、 Cosmos、 Fipridor、 Fiprosun、 Frontline、 Gard Garnet、Goldor Bait、Goliath Icon、 Maxforce、 Metis、 Prince、 Regent、 Taurus、 Termidor. Texas、Top Choice、Vinil、Violin、锐劲特。
氟虫腈通过阻碍 y-氨基丁酸(GABA)调控的氯化物传递而破坏中枢神经系统内的
中枢传导。安全高效、无交互抗性。本品以触杀和胃毒作用为主,当作为土壤或者种衣剂时可以
防治昆虫。在水稻上有较强的内吸活性,击倒活性为中等。与现有杀虫剂无交互抗性,对有机
磷、环戊二烯类杀虫剂、氨基甲酸酷、拟除虫菊酷等有抗性的或敏感的害虫均有效。持效期长。
氟虫腈(Fipronil),化学名5-氨基-1-(2,6二氯-4-三氟甲苯基)-4-三氟甲基-亚磺酰 基吡唑-3-腈,是首个用于有害生物防治的苯吡唑类。1987年被发现以来,已被广泛用在 农业和兽医等多个领域,成为一个重要的杀虫剂品种。非泼罗尼,商品名为锐劲特,是一种新型苯吡唑类杀虫剂,该药与传统杀虫剂(有机磷类、拟除虫菊酯类、氨基甲酸酯类)相比,具有广谱、高效等优点,已被广泛应用于多个农业领域,是一种用于有害生物防治的常用杀虫剂。
氟虫腈主要通过阻断由γ-氨基丁酸受体控制的神经膜Cl-通道诱导 Cl-流,引起神经系统极度兴奋而导致虫体死亡,达到对多种经济害虫的防控效果。
4-三氟甲基苯胺与盐酸在双氧水中反应生成2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺;经与亚硝酸钠、盐酸重氮化形成重氮盐,与2,3- 二氰基丙酸乙酯缩合形成缩合物,在氨水中闭环生成吡唑环;然后与全氯甲硫醇经双氧水氧化的反应产物—三氯甲基亚磺酰氯缩合得到硫化物,再与氟化氢进行置换反应得到非泼罗尼,化学反应式如下:
![氟虫腈的合成路线](https://img.chemicalbook.com/NewsImg/2018-7-12/20187121054658565.png)
大鼠急性经口LD
50为100mg/kg,大鼠急性经皮LD
50>2000mg/kg。大鼠急性吸入LC
50为0.682mg/L。对兔皮肤无刺激性,对眼睛黏膜无刺激性。Ames试验呈阴性,无致畸作用。鲤鱼LC
50为0.34mg/L (96h),野鸭经口LD
50>2150mg/kg。
化学性质
纯品为白色固体,m.p.200.5~201℃,相对密度1.48~1.63,蒸气压3.73×10
-7Pa (2.8×10
-7Pa) (20℃)。溶解度为:丙酮54.6g/100mL,二氯甲烷2.23g/100mL,甲醇13.75g/100mL,己烷和甲苯0.3g/mL,水1.9mg/L。分配系数(正辛醇/水)4.0。在正常贮存条件下稳定,在水中半衰期135d,在水中光解半衰期8h。
用途
含氟吡唑类广谱性杀虫剂,活性高,应用范围广,对半翅目、缨翅目、鞘翅目、鳞翅目等害虫及菊酯类、氨基甲酸酯类杀虫剂已产生抗性害虫也显示极高敏感性。可用于水稻、棉花、蔬菜、大豆、油菜、烟叶、马铃薯、茶叶、高梁、玉米、果树、森林、公共卫生、畜牧业等,防治稻螟虫、褐飞虱、稻象甲、棉铃虫、黏虫、小菜蛾、菜青虫、甘蓝夜蛾、甲虫、切根虫、球茎线虫、毛虫、果树蚊虫、麦长管蚜、球虫、毛滴虫等。推荐用量12.5~150g/hm
2。我国已批准在水稻、蔬菜上进行大田药效试验。制剂为5%胶悬剂和0.3%颗粒剂。
用途
主要用在水稻、甘蔗、土豆等农作物上,动物保健方面主要用于杀灭猫和狗身上的跳蚤和虱等寄生虫
生产方法
5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的制备 将由7g亚硝酸钠和27.5mL浓硫酸制备的亚硝酰硫酰的悬浮液用乙酸稀释,于25~32℃滴加21.2g2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的乙酸溶液50mL,升温至55℃,加热20min,倾入2,3-二氰基丙酸乙酯的乙酸 (60mL)、水(125mL)的溶液中,搅拌15min后,加水,分离油层,二氯乙烷萃取,合并油层,氨水洗涤至pH值9,分层,用水、稀盐酸洗涤,干燥,过滤,真空蒸发,油状物在甲苯、己烷中重结晶,收率70.9%。
5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲硫基吡唑的制备
在1h内将三氟甲基硫氯(10.8g)的二氯甲烷溶液滴加到含上步产物20g的二氯甲烷溶液中。室温下搅拌过夜,经水洗、干燥、过滤、脱溶得固体物26.3g,重结晶后得产物,收率92%。
氟虫腈的合成 搅拌下, 用4.5g间氯过氧苯甲酸处理10g上步产物的二氯甲烷溶液,搅拌过夜后,再添加2份1.6g间氯过氧苯甲酸,并放置2d。用乙酸乙酯稀释,依次用亚硫酸钠溶液、碳酸钠溶液和水洗涤,经干燥、过滤、脱溶,在SiO2色谱柱上用二氯甲烷洗脱纯化后,得氟虫腈6.0g,收率57.8%。
请参见《农药》杂志2002年第3期新型杀虫型——氟虫腈的合成。
氟虫腈
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