乳酸性质、用途与生产工艺
乳酸是一种重要有机酸,产量及消费量仅次于柠檬酸的第二种有机酸,有资料表明,乳酸的消费量占有机酸总的消费量的15%左右。近年来,由于L-乳酸在生物降解塑料上的扩大应用,其需求量将有一个较大速度的增长,有人预测,数年后有可能赶上或超过柠檬酸。乳酸广泛存在于自然界中,在生物体内都发现有乳酸。
乳酸又称2-羟基丙酸、α-羟基丙酸,分子结构中有一个不对称碳原子,形成两种旋光异构体d-体,l-体及外消旋体dl-体,共有3种光学异构体。1780年Scheele在酸牛奶中得到本品,故名乳酸。在人体及动物肉组织中存在右旋体及外消旋体,而左旋体则为哺乳动物的正常代谢物。天然也存在于罂粟、苹果、番茄汁等水果中。市售品无论是发酵法或合成法制得者,均为外消旋体。由于在分子中存在羟基及羧基,本品具有这两种官能团的作用,与酸酐生成羧酸酯,与醇生成乳酸酯,与钠、钙、亚铁等离子可生成盐;因本品同时具有羟基和羧基,因此,可以发生自酯化作用,生成线型聚酯,甚至可以生成环状化合物,即生成环状二聚物丙交酯[2]。在缓慢条件下氧化,本品可生成丙酮酸,加热至 250℃以上时则断链分解,生成乙醛,放出二氧化碳和水。与氨或胺反应,可以生成乳酸酰胺。本品的羟基和羧基除可发生自酯化外,羟基和羧基还可同时参与反应,例如与醛或酮反应,可以生成环状缩醛。
在医药上用乳酸钠盐防治酸中毒,乳酸铁、乳酸钙等是医药工业原料,乳酸乙酯是香料,乳酸丁酯是漆的良好助剂,也是塑料工业增塑剂和改良剂的重要原料;在电镀工业被用作除锈剂。
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分子量90.08。熔点16.8℃,沸点122℃(1.8665 ~1.9998kPa),Ka=1.38×10-9(25℃)。工业品为带有酸味的液体,溶于水、乙醇,微溶于醚,不溶于氯仿、二硫化碳及石油醚。乳酸易与水互溶,很不容易结晶析出。乳酸浓度达60%以上,已有很高的吸湿性。所以,商品乳酸通常为60%溶液,药典级乳酸含量为85.0%~90.0%,食品级乳酸含量为80%以上。通常乳酸为无色或微黄色液体,可用蒸气蒸馏进行提纯,在67~133Pa的真空条件下反复分馏,可得到高纯度的乳酸,进而获得单斜晶体的结晶乳酸。
乳酸和氧化剂、碘化物、硝酸、卵白等不能共存,否则对人体有害。天然存在于牛乳、水果的果酱、番茄的浆汁、啤酒、葡萄酒及许多高等植物的发芽处。
我国数十年来使用乳酸杆菌发酵生产D-乳酸与L-乳酸混合的乳酸 (由于两者无固定的比例,故暂名为混旋乳酸,作者注),由于工艺及设备原因,D-乳酸与L-乳酸无一定比例,往往是D-乳酸占绝大部分,80%或更多,而L-乳酸占小部分,因此,旋光常为左旋。过去人们认为,乳酸是自然界天然存在的有机酸,安全问题是不必担心的; 但随着科学技术的发展,人们发现D-乳酸进入人体后,由于人 (包括哺乳动物) 没有代谢D-乳酸的酶系,无法为人体代谢,过多地摄入会引起血尿酸度的升高,造成代谢紊乱。为此,世界卫生组织 (WHO) 规定D-乳酸摄入量每天每公斤体重不能超过 100mg,而对L-乳酸则不加限制。现在欧美、日本等国,从安全考虑,凡食品、饮料、医药上使用的乳酸,已经或逐步用L-乳酸取代原有的乳酸。我国L-乳酸的研制已在江苏无锡取得成功,产品纯度及质量已达到国际同类产品水平。因此,在我国以L-乳酸取代混旋乳酸,已不是遥远的事情。
早在1780年瑞典化学家Sheele从废乳中发现了乳酸; 而发酵法生产乳酸则起源于1941年Boutron和Fremy的自然发酵生产乳酸; 纯种发酵工业化生产乳酸则是1881年由Charles E. Avery公司开始; 而大规模工业化生产L-乳酸是在90年代初期形成。
1982年世界乳酸产量为2.4万~2.8万吨,1989年增至3.0万吨,其中50%~60%为发酵法生产的,主要是DL-型乳酸和乳酸钙。
近年来,世界各国在为消除塑料制品的 “白色污染” 的研究中,发现用L-乳酸聚合物制成的塑料薄膜,可100%为生物降解。世界卫生组织鉴于D-乳酸对人体有危害作用,提倡在食品、医药领域,使用L-乳酸,不要使用DL-乳酸,因而L-乳酸生产有突破性发展。荷兰、巴西、西班牙、美国、日本都相继扩建和新建了具有相当规模的L-乳酸厂,其中尤以美国为甚。估计目前世界乳酸产量达10万吨/年,而美国的生产能力约4.5万吨/年。
A.E.stally公司原是美国惟一乳酸生产厂,年产量约为0.73万吨。1995年该公司宣布将再建 一座乳酸厂,于1997年4月投产。ADM公司宣称在现有的年产0.9万~1.82万吨乳酸基础上使产量翻番。据日本有关专家估计,世界L-乳酸的消费量将达到300万吨。
我国早就对乳酸的生产菌种、工艺进行过大量的研究工作。1944年重庆振元化学药品厂,曾以德氏乳杆菌发酵生产乳酸钙。目前我国乳酸生产厂达十几家,采用真菌酶制剂替代传统砻糠曲糖化进行工业化生产DL-乳酸及乳酸钙。但规模较小,生产工艺和设备较陈旧,故收率低,成本较高。现生产能力为1万吨/年左右。
乳酸在胃中大部分可被分解,无毒,但对局部损坏组织有过敏作用。
大鼠经口LD503730 mg/kg。急性口服LD50值:大鼠4936(雄)mg/kg和 3543(雌)mg/kg。对兔急性经皮LD50>2000mg/kg。禽鸟口服毒性LD50:鹌鹑(饲料中喂食)>2250mg/kg;绿头鸭>5620mg/L。鱼毒性LD50:兰鳃鱼130mg/L;虹鳟鱼 130mg/L。
乳酸作为植物生长调节剂,促进作物生长,提高产量,可适用于:扁桃、苹果、柑橘、菠萝、梅、核桃、樱桃、葡萄、草莓、甘蔗、番茄、青椒、莴苣、菜豆、甘蓝、白菜、花椰菜、棉花、玉米等。乳酸广泛存在于自然界,在土壤中能迅速生成和降解。
乳酸、乳酸盐及其衍生物,广泛应用于食品、医药、饲料、化工等领域。
由于乳酸的酸性柔和且稳定,有助于食品的风味,在食品工业上广泛用作酸味剂、防腐剂和还原剂。可用于清凉饮料、糖果、糕点的生产,也可用于鱼、肉、蔬菜的加工和保藏。与柠檬酸、苹果酸等食用酸相比,具有很强的竞争力。在美国,乳酸用于软饮料方面,很大程度地取代了柠檬酸、磷酸等。在啤酒制造上,美国禁止使用磷酸等无机酸调节pH,而全部改用乳酸。世界上四分之一的乳酸用来生产硬脂酰乳酯酸。它的盐类,硬脂酰乳酯酸钙 (CSL) 和硬酯酰乳酯酸钠 (SSL),大量用于面包加工,不但使面包质地松软、细腻,而且可延长其保存期。
L-乳酸、L-乳酸钠与葡萄糖、氨基酸等复合配制成输液,可治疗酸中毒及高钾血症。L-乳酸铁、L-乳酸钠、L-乳酸钙是补充金属元素的良好药品。
由于人体只具有代谢L-乳酸的酶,D-乳酸不能被人体吸收,并且过量食用对人体有毒。因此,世界卫生组织提倡使用L-乳酸作为食品添加剂和内服药品,取代目前普遍使用的DL-乳酸。
乳酸可添加于烟草中,能保持烟草的湿度,提高卷烟的质量。乳酸可用于制革工业中的脱石灰,它能使石灰变成可溶性的乳酸钙盐而除去,使皮革柔软、细密,从而制成高级皮革。乳酸还可用来处理纺织纤维,可使之易于着色,增加光泽,使触感柔软。
由发酵获得的粗乳酸铵溶液,可直接作为反刍动物的饲料添加剂,增加人类所需蛋白质。乳酸菌的发酵液若用水稀释后,可以浇灌水稻等农作物,具有改良土壤、增加产量的效果; 也可以直接作为药剂,喷洒于人工养殖对虾等水养殖场所,可以防治水产品的病害。
L-乳酸经过聚合可生成直链的或环状的聚乳酸。聚L-乳酸系无毒的高分子化合物,具有生物相容性 (biocompatibility),在人体内能被分解成L-乳酸为人体代谢,不引起变态反应。因此可用于生产如下产品:缓释胶囊制剂、生物降解纤维、聚L-乳酸与其他材料共聚制成的生物降解塑料、生物植片。
乳酸及其衍生物,作为酸味剂、防腐剂、强化剂等广泛地应用于食品 (如饮料、酒、罐头、果酱、蜜饯等)、医药、化工等部门。在食品工业上,由于乳酸有比柠檬酸更强的感官酸度及酸味纯正,使用时无需过滤,因此,很受用户欢迎。若与柠檬酸、苹果酸等配合使用,将赋予食品更丰富、更柔和的酸味。用于焙烤食品,能延长保质期,并使品质提高。乳酸的衍生物 (如乳酸钙、乳酸锌及乳酸亚铁) 不仅是食品、饮料、保健品的强化剂,也是治疗某些金属元素缺乏症的药物。另外,乳酸钠是治疗酸中毒的大输液的重要原料。乳酸的酯类,如乳酸乙酯,是极为重要的香味剂,是多种名白酒的主香成分,白酒的调香少不了乳酸乙酯。乳酸丁酯是一种很好的溶剂,用于油漆生产。
乳酸,特别是L-乳酸,由于它的右旋性,在上述领域应用,大大地提高了安全性,对人和畜无害,而且具有很强的杀菌作用,其杀菌能力是柠檬酸、酒石酸、琥珀酸的几倍。据文献记载,在10%糖液中加入3%柠檬酸或酒石酸、琥珀酸,放置2~3d就腐败了。但是加入同量3%乳酸时,经过一个月尚未出现异状。在含有10%糖液中,分别接入大肠杆菌、霍乱菌、伤寒菌,糖液中加入0.1%乳酸,3h后,这些病菌全部死亡。这是其他有机酸无法竞争的。因而,乳酸可以直接用作手术室、病房、实验室、车间等场所的消毒剂。
此外,它又是生产消除白色污染的生物降解塑料的主要原料,这种塑料在自然界能彻底降解成二氧化碳和水,不会像现在使用的聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等塑料对环境带来危害,在欧美、日本已成为商品,并在迅速发展之中。L-乳酸还是生产高效、低毒、安全的苯氧丙酸类除草剂的主要原料,在我国已经投入生产。此外,L-乳酸在医用材料及特种饲料方面的应用,可见专门的论著。
姜锡瑞 主编.酶制剂应用手册.北京:中国轻工业出版社.1999.第250-251页.
乳酸中毒是因采食了过多的含碳水化合物丰富的谷物饲料,从而引起瘤胃内发生伴有显著地形成乳酸的异常发酵,使胃内微生物群落的活性降低的一种消化不良疾病。临床上以精神兴奋或沉郁,食欲和瘤胃蠕动废绝,胃液pH值和血浆二氧化碳结合力降低以及脱水等为特征。
谷类饲料主要富含碳水化合物,在瘤胃中通过乳酸杆菌及溶淀粉链球菌使碳水化合物迅速发酵,形成大量的乳酸。乳酸能使瘤胃蠕动力降低,在几小时内就可造成食物积滞,同时使瘤胃微生物群落也遭到破坏。乳酸又能提高瘤胃渗透压,通过血管系统使体液由细胞外液间隙进入瘤胃,导致脱水及少尿,血液浓缩,尿液pH值下降。当瘤胃液pH值降到5以下时,就产生单一的乳酸发酵,而使乳酸浓度突然急剧上升。pH值异常下降(4.0以下) 时,动物出现精神沉郁,瘤胃蠕动停止和食欲废绝,脉搏增数和体温升高。由于瘤胃液酸度增高,微生物死亡,出现有毒的胺(如组胺和酪胺)。引起酸性很强的胃内容物长期停滞在瘤胃内,瘤胃上皮引起炎症和出血,以致绒毛脱落。
【防治措施】以中和瘤胃内容物的酸度,解除脱水以及强心为原则。此外配合对症治疗。
(1) 中和酸度可用石灰水 (生石灰1千克,加水5千克,充分搅拌,用其上清液) 洗胃,直至胃液呈碱性为止。
(2) 解除脱水,可补充5%葡萄糖盐水或复方氯化钠溶液,牛每次8000~10000毫升,羊500~1000毫升,分2次静脉注射。在补液中加入强心剂和碳酸氢钠则效果更好。根据病情变化,随时采用对症疗法。如伴发蹄叶炎时,则注射抗组胺药物。
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(1) 发酵法。用麦芽将淀粉、玉米、牛奶、马铃薯、葡萄糖和蔗糖进行糖化,加入碳酸钙和乳酸菌,在49℃下发酵,调节pH值,使生成的乳酸被中和,将生成的乳酸钙过滤,再用50% 硫酸分解乳酸钙,生成硫酸钙,并游离出乳酸,蒸发,浓缩,可制得工业级乳酸,如果用于食品及医用,进一步用活性炭除去杂质,用亚铁氰化钠除去重金属,用离子交换树脂进一步除去杂质,可制得精品乳酸。
(2) 工业上以蔗糖为原料,由乳酸菌发酵而得;亦可用葡萄糖或蔗糖与碱加热生成。化学合成可由σ-丙(撑)二醇用硝酸氧化或溴代丙酸与水(或稀碱液)加热生成乳酸。
CH3CH(OH)·CH2(OH)+O2→CH3CH(OH)·COOH+H2O。
CH3CHBr·COOH+H2O→CH3CH(OH)·COOH+HBr。
(3) 近代采用乙醛与一氧化碳在稀硫酸溶液中,于130~200℃和90MPa下反应生成。
添加剂中文名称
允许使用该种添加剂的食品中文名称
添加剂功能
最大允许使用量(g/kg)
最大允许残留量(g/kg)
乳酸
食品
食品用香料
用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量
乳酸
食品
酸度调节剂
按生产需要适量使用(有特别规定的除外)
化学性质
纯品为无色液体,工业品为无色到浅黄色液体。无气味,具有吸湿性。 能与水、乙醇、甘油混溶,不溶于氯仿、二硫化碳和石油醚。
用途
主要用于香料、食品、饮料行业,也是医药、化工、皮革、印染等行业的原料
用途
用作实验试剂、食用香料、防腐剂、增塑剂及粘合剂,也用于制药工业
用途
为抗菌增效药
用途
乳酸使重要的酸味剂,有特异收敛性酸味。可用于各类食品,按生产需要适量使用。还具有较强的杀菌作用,可防止杂菌的生长。
用途
用于络合滴定分析钙、镁和铝;用于测血浆中二氧化碳结合力;用于测定铜和锌
用途
食品的酸素及香料,防腐剂,制备乳酸盐,增塑剂,络合滴定分析、镁和铝,测血浆中二氧化碳结合力用,测定铜和锌。
用途
乳酸是用途很广的有机酸,可用于酿造、医药、皮革、卷烟、化工、食品、印染等各方面。日本乳酸的用途分配大致是:酿造用约占20%,食品用约占50%,乳酸衍生物用约占10%,皮革等工业用约占20%。我国的用途分配也大致相同。1.酿造工业 酿造工业用的是80%左右的乳酸。加入乳酸可防止杂菌繁殖,促进酵母菌发育、防止酒的混浊并加强酒的风味,也可以提高酒的收率。2.食品工业 食品工业一般使用含量为50%的乳酸。主要使用在乳酸饮料、清凉饮料、糕点、咸菜和酸味剂等方面。乳酸可使食品具有微酸性,而又不掩盖水果和蒸菜的天然风味和香。因此广泛用于西红柿、油橄榄、酸黄瓜、酸白菜等罐头食品中,用乳酸菌制成的酸牛奶饮料也很受欢迎。3.医药工业 乳酸可直接配制成药或制成乳酸盐类使用。内服可用于肠内消毒。它还能溶解蛋白质和角质,且对病变组织腐蚀作用特别敏感,因此可用于治疗喉头结核、白喉、狼疮等病。此外,也用于收剑性杀菌方面:含嗽剂、涂布剂、膀胱注入剂、阴道洗净剂。利用乳酸亲水性的特点与难溶于性药物结合,以增加药物的吸收量,防止副作用产生。乳酸也是制作红霉素糖衣的一种原料,故在医药工业上用途较广。4.皮革工业 一般皮革用的乳酸含量为40%即可。它对乳酸质量要求不高,深色和带有臭味的均可使用,制革工业主要用它来除去鞣皮中的石灰,也叫脱灰,用乳酸脱灰后的皮革质量比其他酸脱灰质量好,也以高级皮革必需用乳酸处理。在卷烟生产中可以用乳酸来除去烟草中的杂质,清除苦辣味,因此,通过乳酸处理可提高低档烟草的档级。乳酸在赛璐珞涂料生产中用作pH控制剂;在毛纺工业用于染料的预铬媒染,以降低羊毛的铬酸盐含量和防止纤维的氧化;在丝绸和人造丝的后处理中,作为pH调节剂,用于增艳处理以增加纱的色泽。纯乳酸无味,商品稍有类似酷乳的香味,当浓度适当时,具有愉快的酸味,乳酸作为原料使用时,多用作黄油、酷乳、黄油硬糖、牛奶、干酪等乳制品香精的成分。乳酸的主要衍生物:硬脂酰钙用作食品添加剂,在面粉中加入0.3%-0.5%的硬脂酰乳酸钙可使面包膨松,体积增大30%-40%,延缓老化。乳酸钠作调味剂使用时,用于酪蛋白塑料增白剂、防冻剂、保湿剂及药物生产。乳酸钙可作营养强化剂。乳酸亚铁用于食品强化及医药上缺铁性贫血治疗等。乳酸酯类,包括甲酯、乙酯、丁酯等用作溶剂、增香剂等。乳酸及其钠盐、钙盐等衍生物无毒,是安全的食品添加剂。硬脂酰乳酸盐用于乳化剂和焙烤食品;乳酸钠用于静脉注射;合成乳酸代替天然发酵乳酸用于乳酪及其他的奶制品,使牛奶或奶油酸化和凝结。这三方面的用途使美国乳酸的产量倍增。随时着食品工业的发展,乳酸的潜在市场很大。
用途
乳酸是重要的酸味剂,有特异收敛性酸味。可用于各类食品,按生产需要适量使用。还具有较强的杀菌作用,可防止杂菌的生长。
生产方法
法乳酸的工业化生产有发酵法和合成法两类,两者约各占60%。
1发酵法
以大米或干薯粉为原料,通蒸汽于120℃下糊化。糊化液在糖化酶作用下于51~53℃下糖化。利用葡萄糖发酵可得乳酸。
(1)乳酸杆菌发酵乳酸杆菌产物一般为DL-乳酸。糖化液用蒸汽加热至90~95℃灭菌1~2h,冷却至50℃后接种乳酸杆菌进行发酵。发酵温度控制在48~50℃;通风搅拌;pH值控制在5.5~6.0,在培养基中加入碳酸钙,发酵过程也分批加入碳酸钙,以调节pH值>5.0。发酵周期3~4d。
(2)根霉发酵根霉也是乳酸产生菌。虽然其理论糖酸转化率较低(75%),但却易得高纯度的L一乳酸。
(3)发酵乳酸提取乳酸不易结晶,国内一般采用钙盐法提取。即发酵结束后,发酵液用氢氧化钙中和至pH值11~12,并趁热(>80℃)压滤,滤液加氯化镁沉淀剂静置,上清液浓缩至相对密度1.098~1.115,再静置结晶过滤得疏松的乳酸钙结晶。乳酸钙用蒸汽溶融,加硫酸酸解,再用活性炭脱色,静置6h后真空吸滤得约含10%的乳酸溶液。一次浓缩至相对密度1.098,用离子交换树脂除去钙、镁离子,再经二次浓缩、脱色过滤得乳酸成品。
2合成法
化学合成有乙醛法和丙烯腈法,制得的乳酸为DL.乳酸。
(1)乙醛法 以乙醛与氢氰酸为原料反应生成乳腈,经水解得粗乳酸,粗乳酸经乙醇酯化再水解得乳酸:
将乙醛和冷的氢氰酸连续送入反应器生成乳腈,再用泵压入水解釜,并加入水和硫酸催化水解得乳酸;加乙醇酯化后精馏分出乳酸乙酯;最后送入浓缩罐加热分解而得精乳酸。
(2)丙烯腈法 丙烯腈水解得粗乳酸,再经甲醇酯化后水解得乳酸:
将丙烯腈送人反应器,在硫酸的催化下水解生成乳酸和硫酸氢铵的混合物。混合物进入酯化反应器与甲醇酯化,分离出硫酸氢铵后,粗酯送精馏塔,塔底得精酯。精酯再送蒸馏塔,加热分解,得稀乳酸。最后经真空浓缩即得产品。
生产方法
工业上生产乳酸的方法主要有发酵法、乙醛法及丙烯腈法。1.发酵法 以含有淀粉的原料蔗糖、甜菜糖或其糖蜜为原料。糖化接入乳酸菌株。pH控制在5-5.5,温度50℃左右发酵3-4d,用碳酸钙使生成的乳酸转化为乳酸钙。同时防止pH值降低而影响发酵,趁热过滤分离存在于溶液中的固体碳酸钙和氢氧化钙等,精制得乳酸钙。用硫酸酸化生成乳酸和硫酸钙沉淀,过滤。滤液约含10%的粗乳酸,浓缩至50%。再用活性炭除去有机杂质,用亚铁氰化钠除去重金属和浓缩时凝聚的杂质。最后用离子交换树脂除去微量杂质,再浓缩过滤得到产品。原料消耗定额:大米2080kg/t、硫酸(98%)530kg/t。2.乙醛氢氰酸法 以乙醛为原料与氢氰酸反应生成乳腈,再经水解得到粗乳酸。粗乳酸与乙醇酯化生成乳酸酯,再经分解成乳酸。将乙醛和冷却的氢氰酸连续送入反应器生成乳腈,再用泵打到水解釜中,注入硫酸和水,使乳腈水解得到粗乳酸。将粗乳酸送入酯化釜加入乙醇,酯化生成乳酸酯。经精馏,再送入分解浓缩罐加热分解而得精乳酸。原料消耗定额:乙醛480kg/t、氢氰酸290kg/t、硫酸1040kg/t。3.丙烯腈法 以丙烯腈为原料与硫酸反应生成粗乳酸,再与甲醇反应生成乳酸甲酯,经蒸馏得粗酯,将精酯加热分解得乳酸。将丙烯腈和硫酸送入反应器中,生成粗乳酸和硫酸氢铵的混合物。再把混合物送入酯化反应器具与甲醇反应生成乳酸甲酯。把硫酸氢铵分出后,粗酯送蒸馏塔,塔底获精酯,将精酯送入第二蒸馏塔,加热分解,塔底得稀乳酸,经真空浓缩即得产品。成品乳酸根据用途分为试剂级、药品级、食用外销级及食用内销级。原料消耗定额:丙烯腈780kg/t、硫酸(98%)1030kg/t。
生产方法
乳酸的工业化生产有发酵法和合成法两类,两者约各占50%。
1发酵法
以大米或干薯粉为原料,通蒸汽于120℃下糊化。糊化液在糖化酶作用下于51-53℃下糖化。利用葡萄糖发酵可得乳酸。(1)乳酸杆菌发酵。乳酸杆菌产物一般为DL-乳酸。糖化液用蒸汽加热至90-95℃灭菌1-2h,冷却至50℃后接种乳酸杆菌进行发酵。发酵稳定控制在48-50℃;通风搅拌;PH控制在5.5-6.0,在培养基中加入碳酸钙,发酵过程液分批加入碳酸钙,以调节PH大于5.0。发酵周期3- 4天。
(2)根霉发酵。根霉也是乳酸生产菌。虽然其理论糖酸转化率较低(75%),但却易得搞纯度的L-乳酸。
(3)发酵乳酸提取。乳酸不易结晶,国内一般采用钙盐法提取。即发酵结束后,发酵液用氢氧化钙中和至PH11- 12,并趁热(>80℃)压滤,滤液加氯化镁沉淀剂静置,上清液浓缩至相对密度1.098-1.115,再静置结晶过滤得疏松的乳酸钙结晶。乳酸钙用蒸汽熔融,加硫酸酸解,再用活性炭脱色,静置6h后真空吸滤得约含10%的乳酸溶液。一次浓缩至相对密度1.098,用离子交换树脂除去钙、镁离子,再经二次浓缩、脱色过滤得乳酸成品。
2合成法
哈合成有乙醛法和丙烯法,制得的乳酸为DL-乳酸。
(1)乙醛法。以乙醛与氢氰酸为原料反应生成乳腈,经水解得粗乳酸,粗乳酸经乙醇醇化再水解得乳酸:
将乙醛和冷的氢氰酸连续送入反应器生成乳腈,再用泵压入水解釜,并加入水和硫酸催化水解得乳酸;加乙醇酯化后精馏分出乳酸乙酯;最后送入浓缩罐加热分解而得精乳酸。
(2)丙烯腈法。丙烯腈水解得粗乳酸,再经甲醇酯化后水解得乳酸:
将丙烯腈送入反应器,在硫酸的催化下水解生成乳酸和硫酸氢铵混合物。混合物进入酯化反应器与甲醇酯化,分离出硫酸氢铵稀乳酸。最后经真空浓缩即得产品。
乳酸
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