六甲基二硅氮烷性质、用途与生产工艺
六甲基二硅氮烷,英文缩写HMDS,一种重要的有机硅化合物,最常用来增加光刻胶在品圆表面附着力的底漆层,易燃且燃点为6.7℃,当在空气中的浓度为0.8%-16%时具有爆炸性,HMDS会强烈地与水、酒精和矿物质酸反应释放出氨水NH3,生成六甲基二硅醚。在催化剂存在下,与醇或酚反应,生成三甲基烷氧基硅烷或三甲基芳氧基硅烷。与无水氯化氢反应,放出NH3或NH4Cl,生成三甲基氯硅烷。
六甲基二硅氮烷 (HMDS) 底涂通常在应用光刻胶之前使用。1970 年,IBM 的 RH Collins 和 FT Devers 在美国专利 3,549,368 中首次描述了 HMDS 作为光刻胶粘合促进剂的用途。该工艺已从基于将晶圆浸入 HMDS 溶液中的做法逐步发展为基于蒸汽的过程。尽管可以通过旋涂将 HMDS 涂敷在晶圆上,但通常不推荐这样做,因为 HMDS 厚层的蒸汽蒸发会在后期造成问题。最典型的 HMDS 应用在真空室中,该真空室将基板的加热与暴露于 HMDS 蒸气相结合。

HMDS提高了光刻胶的附着力
由于从环境湿度中吸收了一层水,硅晶片的表面通常是亲水的。为了光刻胶的适当粘附,需要使表面更疏水以更好地匹配光刻胶的化学性质。该过程的第一步称为脱水烘烤。顾名思义,该步骤的目的是去除晶圆表面的水分。此步骤通常在真空中进行,需要大约 140 至 160 °C 的温度。如果不去除水层,则在后续显影或化学蚀刻过程中存在光刻胶分层的风险。然而,在这一步之后,晶圆表面仍然是亲水的,因为脱水使表面恢复到自然状态。在原生状态下,硅晶片的顶部有一层薄薄的天然氧化物,当暴露在大气湿度下时会形成。在化学上,这被视为硅表面的 OH 基团。为了使光刻胶正确粘附,表面需要更疏水(防水)。

脱水烘烤从晶圆表面去除多余的材料(即吸附的水),而 HMDS 处理将添加单层材料,使其对光刻胶更具吸引力。脱水烘烤后,表面暴露于蒸汽 HMDS,通常在设置为 130 至 160 °C 的热底漆烘箱中。晶圆表面的 OH 基团会与 HMDS 的甲基发生反应,从而使表面更加疏水。表面会更好地与光刻胶的化学成分相匹配,但也不易吸水。
六甲基二硅氮烷是主危3类副危6.1类/8类的危险货物,具有以下危险性质:
易燃液体和蒸气,吞咽有害、皮肤接触会中毒,吸入会中毒。
其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热极易燃烧爆炸,爆炸极限范围0.8%-16.3%。
与氧化剂接触猛烈反应。遇水和甲醇发生化学反应而分解。
化学性质
无色透明易流动液体。沸点125℃,相对密度0.76(20/4℃)。溶于有机溶剂,与空气接触会迅速被水解生成三甲硅烷醇和六甲基二硅醚。闪点-1℃。
用途
六甲基二硅氮烷在有机硅氮烷化学中,可以用作与氯硅烷单体进行氯交换,从而获得聚硅氮烷。这种方法比直接通氨法在合成上有巨大优势。
用途
用于生产橡胶、药物、羟基及氨基保护剂、无机填料处理剂。该品是消减气相色谱载体表面吸附活的减尾剂。特种有机合成。六甲基二硅氮烷是碱性硅烷化保护剂,用于西胺卡那霉素、阿米卡星、盘尼西林、头孢霉素、氟尿嘧啶及各种青霉素衍生物等合成过程中的甲硅烷基化。硅藻土、白炭黑、钛等粉末的表面处理。半导体工业中光致刻蚀剂的粘结助剂。
生产方法
将109g(1.0mol)三甲基氯硅烷溶于500ml无水乙醚,通入氨气,立即出现白色沉淀。加热至回流,慢慢通氨维持6h,使氯化铵沉降、过滤,取乙醚溶液先蒸出乙醚,再蒸出六甲基二硅氨烷,得52.5g,收率65%。
类别
易燃液体
毒性分级
中毒
急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 850 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LDL0: 850 毫克/ 公斤
可燃性危险特性
遇明火、高温、氧化剂易燃; 遇水分解有毒硅化物气体; 燃烧产生有毒氮氧化物烟雾
储运特性
库房通风低温干燥; 与氧化剂、酸类分开存放
灭火剂
干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂
六甲基二硅氮烷
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