碱式碳酸铜性质、用途与生产工艺
碱式碳酸铜又称碳酸铜,呈孔雀绿颜色,所以又叫孔雀石,是一种名贵的矿物宝石。它是铜与空气中的氧气、二氧化碳和水等物质反应产生的物质,又称铜锈,颜色翠绿。在空气中加热会分解为氧化铜、水和二氧化碳。溶于酸并生成相应的铜盐。也溶于氰化物、铵盐和碱金属碳酸盐水溶液而形成铜的络合物。在水中煮沸或在强碱溶液中加热时则可生成褐色的氧化铜,在200℃下分解成黑色氧化铜。在硫化氢气氛中不稳定,可与硫化氢反应生成硫化铜。碱式碳酸铜按CuCO3:H2O的比值不同而存在十几种形式的化合物。在自然界中以孔雀石的形式存在。
在空气中长时间放置,则吸湿并放出二氧化碳,慢慢的变为绿色的孔雀石组成。在自然界以蓝铜矿的形式存在。
碳酸铜和碳酸氢铜实际是不存在的。在稀的硫酸铜溶液中加入碳酸钠,或将二氧化碳通入氢氧化铜悬浮液中,都可得到碱式碳酸铜沉淀。碱式碳酸铜可看做由氢氧化铜与碳酸铜组成的,实际有氢氧化铜合一个碳酸铜与氢氧化铜合二个碳酸铜两种。
前者化学式为CuCO3·Cu(OH)2,是一种草绿色的单斜系结晶纤维状的团状物,或深绿色的粉状物。由溶液中所得沉淀物初显绿色,放置后在溶液中变成暗绿色。它有毒,是铜表面上所生成的绿锈(俗称铜绿)的主要成分。
后者化学式为2CuCO3·Cu(OH)2,深天蓝色,很亮的单斜系晶体,或紧密的结晶团状物。它不溶于水,溶于氨水和热而浓的碳酸氢钠溶液而成蓝色,在300℃时分解。
碱式碳酸铜可用来制造信号弹、烟火、油漆颜料、其他铜盐、固体荧光粉激活剂、杀虫剂、种子处理及作杀菌剂和解毒剂,也用于电镀等方面。
每100毫升水中的溶解克数:
1.462×10-4/20℃
过剩铜的有害作用中,Cu
2+同酶的氢硫基反应起着决定性作用,饮用含铜44 mg/L水时,发生急性胃肠炎,内服铜盐0.2~0.5 g可引起呕吐,l~2 g可引起严重呕吐,有时能发生致死性中毒。慢性中毒表现为神经系统机能紊乱,肝肾功能障碍,鼻中隔溃疡和穿孔,面部皮肤、头发及眼结膜有时变成浅黄绿色或浅黑绿色。粉尘与溶液能刺激眼睛和黏膜。
金属铜的最高容许浓度为1 mg/m
3,氧化铜为0.1 mg/m
3。
铜中毒时可经口用0.1%K4[Fe(CN)6]溶液洗胃,或内服蛋白水、氧化镁盐泻剂;腹痛可皮下注射0.1%的硫酸阿托品1 ml;眼部受刺激可用水冲洗。
工作时应佩戴防毒口罩、防护眼镜,穿防尘工作服。
化学性质
孔雀绿色细小无定型粉末。 不溶于冷水和醇,溶于酸而成相应铜盐。溶于氰化物、氨水、铵盐和碱金属碳酸盐水溶液中。
用途
用于烟火、农药、颜料、饲料、杀菌剂、防腐等行业及制造铜化合物
用途
用作分析试剂及杀虫剂
用途
用于催化剂、烟火、农药、颜料、饲料、杀菌剂、电镀、防腐等行业及制造铜化合物
用途
用于有机催化剂、烟火制造和颜料中。在农业上作用植物黑穗病的防止剂、杀虫剂和磷毒的解毒剂,还作用种子的杀菌剂;与沥青混合可防止牧畜及野鼠啃树苗;用于饲料中作铜的添加剂,在原油储存时作脱碱剂及生产铜化合物的原料。也可用于电镀、防腐及分析试剂。
用途
用于有机催化剂,烟火制造和颜料中。在农业上用作植物黑穗病的防止剂、杀虫剂和磷毒的解毒剂,还用作种子的杀菌剂;与沥青混合可防止牲畜及野鼠啃树苗;用于饲料中作铜的添加剂,在原油贮存时作脱碱剂及生产铜化合物的原料。也可用于电镀、防腐及分析试剂。
用途
油漆颜色,烟火,杀虫剂,种子处理杀菌剂,制备其他铜 盐,固体荧光粉激活剂。
生产方法
硫酸铜法。反应方程式:
2CuSO4+4NaHCO3→CuCO3·Cu(OH)2+2Na2SO4+3CO2↑+H2O
操作方法:将小苏打配成相对密度1.05的溶液,先加入反应器中,于50℃时,在搅拌下加入经精制的硫酸铜溶液,控制反应温度在70~80℃,反应以沉淀变为孔雀绿色为度,pH值保持在8,反应后经静置、沉降,用70~80℃水或无离子水洗涤至洗液无SO42-为止,再经离心分离、干燥,制得碱式碳酸铜成品。
硝酸铜法。反应方程式:
Cu+4HNO3→Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O
2Cu(NO3)2+2Na2CO3+H2O→CuCO3·Cu(OH)2+4NaNO3+CO2↑
2Cu(NO3)2+4NaHCO3→CuCO3·Cu(OH)2+4NaNO3+3CO2↑+H2O
操作方法:电解铜与浓硝酸作用生成膛酸铜后,再与碳酸钠和碳酸氢钠的混合液反应生成碱式碳酸铜,沉淀经洗涤、分离脱水、干燥,制得碱式碳酸铜成品。
生产方法
硫酸铜法 将小苏打配成相对密度1.05的溶液,先加人反应器中,于50℃时,在搅拌下加入经精制的硫酸铜溶液,控制反应温度在70~80℃,反应以沉淀变为孔雀绿色为度,pH值保持在8,反应后经静置、沉降,用70~80℃水或无离子水洗涤至洗液无SO42-为止,再经离心分离、干燥,制得碱式碳酸铜成品。
2CuSO4+4NaHCO3→CuCO3·Cu(OH)2+2Na2SO4+3CO2↑+H2O
硝酸铜法 电解铜与浓硝酸作用生成硝酸铜后,再与碳酸钠和碳酸氢钠的混合液反应生成碱式碳酸铜,沉淀经洗涤、分离脱水、干燥,制得碱式碳酸铜成品。
Cu+4HNO3→Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O
2Cu(NO3)2+2Na2CO3+H2O→CuCO3·Cu(OH)2+4NaNO3+CO2↑
2Cu(NO3)2+4NaHCO3→CuCO3·Cu(OH)2+4NaNO3+3CO2↑+H2O
类别
农药
毒性分级
中毒
急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 1350 毫克/ 公斤
可燃性危险特性
不可燃烧; 火场产生有毒含铜化物烟雾;
储运特性
库房低温, 通风, 干燥
灭火剂
水, 二氧化碳, 干粉, 砂土
职业标准
TWA 1 毫克/立方米; STEL 3 毫克/立方米
碱式碳酸铜
上下游产品信息
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