トリエチルシラン 化学特性,用途語,生産方法
外観
無色～ほとんど無色透明液体
性質
トリエチルシランは、分子量116.28g/mol、CAS番号617-86-7で表わされる無色透明の液体です。引火点−3℃、沸点108℃、自然発火温度250℃、密度0.73、適切な状況下においては安定であり、特別な反応性は報告されていません。
火花、裸火、静電放電を避け、酸化剤、酸、塩基、水、金属と接触させないように注意します。
解説
トリエチルシランとは、化学式(C2H5)3SiHであらわされる有機ケイ素化合物です。
外観は無色透明の液体であり、室温で液体のもっとも単純なトリアルキルシランの1つとして、有機合成用途に頻繁に用いられます。トリエチルシランの合成方法としては、Rochow法として知られる金属ケイ素と銅触媒を用いる反応によって、得られたクロロシランを原料とする方法が一般的です。
トリエチルシランは、消防法において第4類第一石非水に、安衛法において引火性の物に指定されています。
用途
有機薬品。
説明
Triethylsilane is a useful versatile reductant since it has a active hydride. It can be used for mediated the palladium-catalyzed dehalogenation reaction of alkyl or aryl halides, the reduction of primary, secondary, and tertiary chlorides, bromides, and iodides catalyzed by iridium, as well as efficient reduction of multiple bonds, azides, imines, and nitro groups, as well as benzyl group and allyl group deprotection. It is also specifically for the hydrosilation of olefins to give alkyl silanes. It is also the catalyst for synthesis of a spiro-oxindole blocker of Nav1.7 for the treatment of pain, redox initiated cationic polymerization and Beckmann rearrangement of cyclododecanone oxime as well as regioselective reductive coupling of enones and allenes.
化学的特性
Clear liquid
使用
Triethylsilane is a trialkylsilicon hydride used in the synthesis of alkylsilanes via hydrosilation of olefins. It acts as a reducing agent in the reduction of 2-chromanols, since it has an active hydride. It acts as a catalyst for redox initiated cationic polymerization, regioselective reductive coupling of enones and allenes, and Beckmann rearrangement of cyclododecanone oxime. It is associated with trifluoroacetic acid and involved in the selective reduction of alkenes.
調製方法
A synthetic method of triethylsilane comprises the following steps: reacting sodium hydride with trimethyl borate to prepare trimethoxy sodium borohydride; adding triethylchlorosilane to trimethoxy sodium monohydroborate to react to obtain triethylsilane.
To a 500ml reaction flask, 20g (0.5mol) of 60% sodium hydride and 80g of anhydrous tetrahydrofuran were added. Stirring and cooling to 0-10 ℃ under the protection of nitrogen, the mixture was then maintained under nitrogen protection, stirred, and the liquid temperature at 0-10 ℃, and dropwise added 57.2g (0.55mol) of trimethyl borate. After the dropwise addition, the temperature was kept at 0-10 ℃ and stirred for 1 hour.Maintaining the nitrogen protection, stirring and liquid temperature of the reaction liquid at 0-10 ℃, and then dropwise adding 67.7g (0.45mol) of triethylchlorosilane. After the dropwise addition, continuously keep the temperature at 0-10 ℃ and stir for 1 hour. The reaction solution was then filtered at room temperature. Rectifying the filtrate at normal pressure and collecting fractions with the boiling range of 109-110 ℃ as triethylsilane to obtain 46.1g of triethylsilane, which yields 88.2%. 45-64 ℃: a mixed solution of trimethyl borate and tetrahydrofuran; 64-109 ℃:a mixture of tetrahydrofuran and a small triethylsilane.
定義
ChEBI: Triethylsilane is an organosilicon compound. It has a role as a reducing agent.
主な応用
Triethylsilane is used as a reducing agent inmany organic synthetic reactions.
Used to reduce metal salts. Enhances deprotection of t-butoxycarbonyl-protected amines and tert-butylesters.
Used in the reductive amidation of oxazolidinones with amino acids to provide dipeptides.
Converts aldehydes to symmetrical and unsymmetrical ethers.
Used in the "in-situ" preparation of diborane and haloboranes.
火災危険
Highly flammable; flash point －4°C (25°F)
(Aldrich 1996).
It does not ignite spontaneously in air,
but it can explode on heating. The ease
of oxidation of this compound is relatively
lower than mono- and dialkylsilanes. Reaction
with oxidizing substances, however,
can be violent. Reaction with boron trichloride
could be explosive at room temperature.
Even at 78°C ( 108°F), mixing these
reagents caused pressure buildup and combustion
(Matteson 1990).
使用用途
トリエチルシランは、ヒドロシリル化やシリルエーテルの出発物質としての用途が挙げられますが、還元剤としての用途が最も知られています。トリエチルシランは他の還元剤と比較して安定性が高く安全であり、さまざまな官能基に対して用いることが可能です。
また、重金属を含まないため環境負荷が小さいという点も利点として挙げられます。トリエチルシランを用いた還元反応は、イオン機構、ラジカル機構のいずれの機構でも進行することが知られています。
さらに、酸性条件下でも安定なことから、、アルケン、アルデヒドやケトンなど、さまざまな化合物の還元剤として使用可能です。
純化方法
Reflux triethylsilane over molecular sieves, then distil it. It is passed through neutral alumina before use [Randolph & Wrighton J Am Chem Soc 108 3366 1986]. [Beilstein 4 IV 3895.]
トリエチルシラン 上流と下流の製品情報
原材料
準備製品
6,7-DIMETHOXY-3-METHYL-1,2,3,4-TETRAHYDROISOQUINOLINE HYDROCHLORIDE
4-ベンジルピペリジン
クロロトリエチルシラン
クロロジエチルシラン
2,3,5,6-テトラフルオロピリジン
トリエチルフルオロシラン
3-ヘプテン (cis-, trans-混合物)
エタン
4-(TRIETHYLSILYL)-3-BUTYN-1-OL
イソアミルエーテル
6-ETHYL-2-METHOXYLNAPHTHALINE
テトラエチルシラン
sec-ブチルエーテル (DL-, meso-混合物)
POTASSIUM TRIETHYLSILANOLATE, 95%