铑碳的应用及制备

2020/10/20 9:12:51

概述[1]

粗对苯二甲酸加氢精制过程常用的铑碳催化剂,铑碳是一种黑色粉末,具有独特的选择性和很高的活性。可在低温、低压甚至常温常压下使反应进行。

应用[2-4]

铑碳主要用作催化剂,用于有机合成等,其应用举例如下:

1)制备4-环己基脯氨酸或其衍生物或其盐。所述方法以4-苯基脯氨酸或其衍生物或其盐作为原料,采用铑碳作为催化剂通过氢化反应而获得4-环己基脯氨酸或其衍生物或其盐。所述方法催化剂用量少、可以反复套用多次且回收方便,收率高,未见消旋发生,可再现性好,适于大规模工业化生产。此外,所述方法可采用水作为溶剂,不但经济安全,而且具有环境友好、有利于清洁生产的突出优点。

2)制备3-氧杂-8-氮杂-双环[3.2.1]辛烷盐酸盐。以N-Boc-吡咯为原料,通过锂试剂拔氢后与多聚甲醛进行羟甲基化反应得到N-Boc-2,5-双(羟甲基)吡咯,随后在铑碳催化剂下氢化得到顺/反混合物,重结晶得到顺式-N-Boc-2,5-双(羟甲基)吡咯烷,接着加碱与磺酰化试剂后发生环合得到3-氧杂-8-氮杂-双环[3.2.1]辛烷-8-羧酸叔丁基酯,最后酸性条件下脱Boc保护得到3-氧杂-8-氮杂-双环[3.2.1]辛烷盐酸盐。本发明所采用方法直接有效,产率较高,原料价廉易得,产品纯度高,有利于工业化生产。

3)制备邻氨基苯羟胺,公开了一种以邻硝基苯胺为起始原料,常见的醇类溶剂如甲醇、乙醇、异丙醇及某些常用溶剂如四氢呋喃、丙酮作反应介质,适量含氮溶剂如N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、吡啶作反应助剂,贵金属催化剂如铂碳、钯碳、铑碳、钌碳作催化用,0.05~0.1MPa氢气压力下加热反应制备邻氨基苯羟胺,后经两次重结晶得精品。本发明特殊之处在于路线短、收率高、质量好、对环境友好、成本低、适合工业化生产。

制备[1]

一种铑碳催化剂的制备方法,用该方法制备的催化剂晶粒小,活性高,使用寿命长,工艺简单,降低能耗和水耗,设备投资少。实现本发明目的的技术解决方案:催化剂的制备过程包括以下步骤:A、对载体活性炭进行水洗;B、对载体活性炭进行酸洗,酸洗液的浓度为0.01~2.0N,时间为0.5~6小时;C、将铑化合物溶液和次氯酸钙混合,其金属铑与次氯酸钙的摩尔比为1∶10~110,用混合液对活性炭进行浸渍或喷洒,时间为0.5~10小时;D、用碱对浸渍或喷洒后的活性炭进行中和,时间为1~24小时,使液体pH值达到4.0~8.0;E、用还原剂将吸附在活性炭上的铑化合物中的铑还原成金属铑,还原时间为1~24小时,还原剂用量为还原当量的1~10倍;F、用水漂洗至无氯离子,得到催化剂产品。

主要参考资料

[1] CN201711079729.2一种铑碳催化剂的制备方法

[2] CN200710172704.74-环己基脯氨酸衍生物的制备方法

[3] CN201910254210.6一种3-氧杂-8-氮杂-双环[3,2,1]辛烷盐酸盐的制备方法

[4] CN201410222845.5一种邻氨基苯羟胺的制备方法

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