背景及概述[1][2]
溴灭菊酯是将氰戊菊酯进行化学结构改造,即在组成物醇侧苯氧基对位上取代一个溴原子,其分子结构中酸侧和醇侧各存在一个不对称碳原子,因而具有四种光学异构消旋体。文献报道,溴灭菊酯其酸侧和醇侧均为S体的组成物,有着很高的生理活性,溴灭菊酯的杀虫杀蜻活性大约是常法制备的外消旋体的4倍,倘若在组成物相同位置上取代氯或氟原子等取代决,则同样有着优良的杀虫杀瞒活性和鱼毒低的特性。溴灭菊酯具有氰戊菊酯的杀虫特性,且兼具杀瞒,对温血动物的急性毒性极低,鱼毒性亦较氰戊菊酯等低二个数量级。
药效[2]
溴灭菊酯对半翅目、鳞翅目、鞘翅目、双翅目和直翅目以及红蜘蛛等六十余种害虫均有明显的防治效果,经六年的室内、小区药效试验和大面积使用,结果整理于后。
(一)棉花害虫
1)棉蚜:室内和田间试验结果,10~40pPm的防效达90.7%,小区试验结果5。~20cPm的防效达95.6~邪.5%,每亩用原药2.5、3.3和5.0克,5天的防治效果均在99%以上。
2)棉铃虫:室内试验62.SPPm施药后48小时,125P沮防效为10%,31Pm的防效亦达80%以上。
3)红铃虫:每亩用原药5、6.6和沁克对第二和第三代铃害的减退率分别为53.2、69.2和76.9%以及32.0、56.0和88.0%,防效均十分显著。
4)红蜘蛛:室内试验75~6e0PPm,48小时防效为91~10%,37.5Pm防效为81.4%,与甲氰菊酯的效果接近。5.棉卷叶虫:有效浓度为200、10和SOpPm,喷后48小时防效分别为935、87.3和78.1%。
(二)水稻害虫
试验表明,溴灭菊酯对褐稻虱有良好的防治效果,200Pm的死亡率为96.1%,25ppm时达100%。
(三)蔬菜害虫
6.25pm时对菜青虫的防效为93.4%,田间试验50PPm时对菜蚜的防效为94.
4%,10oPm对大猿叶虫的防效达90%以上,25PPm时也有72.7%的效果。
(四)其他害虫
1)构祀蚜虫:用40.5和66.7PPm时,防药.5效均在90%以上。
2)桃蚜:40.5和66.6PPm喷药4天后-防效均为10%。
3)苹果山植叶靖:使用200、133和100PPm喷药3天和7天的死亡率全部达到10%,而对照的氰戊菊酯的效为0和4.3%。
4)大青叶蝉:200和400PPm喷药后10天和幼天,卵块数比对照减少97.7~100%,表明该药对叶蝉有很好的拒避作用。
5)柑桔蚜虫:200、100和50PPm防治蚜虫分别为100、96.8和91.7%,效果极佳。
6)柑桔红蜘蛛:田间试验用10和20ppm防治后2天防效分别为83.3和89.2%;5天分别为92.6和92.4%,30天分别达到98.3和98.2%。
7)柑桔锈壁虱:用10和200PPm防治后2天至30天,其防效均达100%。
8)柑桔潜叶蛾幼虫:200、100和50pm施药48小时的死亡率分别为94.0、92.5和81.2%。上述试验均以相同浓度的氰戊菊酯作对照,结果表明溴灭菊酯具有与氰戊菊酯相同的杀虫特点,且对瞒类有一定的防效。溴灭菊酯与久效磷或氧乐果等复配,对3龄棉铃虫的共毒系数为221.08和253.48,表明有明显的增效作用且扩大了杀虫范围。由于使用的有效浓度一般在50~100PPm,每亩次用原药5~10克,蔬菜治虫每亩次仅为5克,防效可达95%以上,为常用农药用药量的10%以下,每吨溴灭菊酯原药可防治10~20万亩次。
(五)林业害虫
江苏省林业科学研究所将溴灭菊酯应用于马尾松毛虫的防治,通过两年的地面和飞防试验,取得令人满意的效果,结果如下:
1)毒力测定:测得溴灭菊酯对马尾松毛虫3龄幼虫的致死中量LD50为0.00006708微克/头,LD50为0.00005475微克/头,致死中浓度LC95为1.2759PPm,LC95为3.6517pm.
2)相对毒力指数(Tl):测定并计算溴灭菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯和氰戊菊酯的Tl值分别为48.55、11.83、46.65和100,表明溴灭菊酯的毒力低于溴氰菊酯和氯氰菊酯,远高于氰戊菊酯。
3)林间药效结果表明,在防治马尾松毛虫3龄幼虫,溴灭菊酯有着很高的毒杀效果,每亩0.5克和1.0克用药量的死亡率分别为96.5%和100%:在200亩林地试验结果,每亩1.0克的用药量防治24小时检查3~4龄幼篮,死亡率为100%。
4)飞防试验:用运5一B型农用飞机大面积喷洒防治松毛虫4~6龄幼虫,用药量每亩3.5克和2.5克二架次防效,其死亡率分别为92%和87%,取得显著的防治效果。试验后观察对两色瘦姬蜂、蚂蚁等天敌无害,均正常活动,表明使用溴灭菊酯对天敌安全。
残留量[2]
溴灭菊酯在柑桔上残留量研究表明,柑桔上生物半衰期为21天左右,柑桔残留量与施药量、施药次数有关,随施药量和次数的增加而提高。使用20%乳油1:2000倍液,全年防治4次,采收时柑桔全果中溴灭菊酯残留在0.Zpm以下,主要残留在柑皮中,洁肉中未检出。按氰戊菊酯最高残留限量为2毫克/千克作对照,溴灭菊酯在柑桔全果及桔皮上的残留量均在安全范围内。
制备[2]
将溴素和醚醛溶于溶剂中,在搅拌并冷却下滴加溴液,反应5小时,反应液分别用亚盐、碱和食盐的稀水溶液洗涤至中性,分去水相,用无水硫酸钠千燥,馏除溶剂,得溴醚醛粗品。含量90%以上,产物收率90%以溶剂回收率80%。将氰化钠和PTC的水溶液滴加到嗅醚醛和戊菊酞氯的混合溶剂中,加热下搅拌反应6~7小时,反应液用食盐水溶液洗涤至中性,馏除溶剂,得溴灭菊酯粗品,含量80%以上,产物收率95%,溶剂回收率80%以上。
主要参考资料
[1] -- 农药大典
[2] 溴灭菊酯合成、药效及其毒性研究