背景及概述[1]
7-碘-Α-四氢萘酮可用作医药合成中间体。
制备[1]
7-碘-Α-四氢萘酮制备如下：将7-氨基-3，4-二氢-2H-萘-1-酮6c(4.0g，25mmol)溶解于20mL乙腈中，加入20mL浓盐酸和60mL水的混合溶剂，冰浴下滴加8mL亚硝酸钠的水溶液(1.9g，27.5mmol)，滴毕，于0℃-5℃下搅拌反应0.5小时，加入碘化钾(8.7g，52.5mmol)，室温下搅拌反应16小时，薄层色谱跟踪反应至原料消失，用乙酸乙酯萃取反应液(50mL×3)，合并有机相，用饱和亚硫酸钠溶液洗涤(50mL)，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，用硅胶柱层析法纯化所得残余物，得到7-碘-Α-四氢萘酮(5.2g，红色固体)，产率：76.5％。1HNMR(400MHz，CDCl3)：δ8.34(d，1H)，7.76(dd，1H)，7.02(d，1H)，2.96(m，2H)，2.64(m，2H)，2.13(m，2H)。
应用
7-碘-Α-四氢萘酮可用作医药合成中间体，具体如制备7-碘-1，1-二甲基-1，2，3，4-四氢萘：将四氯化钛(3.71mL，33.8mmol)溶解于100mL二氯甲烷中，冷至-40℃，滴加二甲基锌(42.3mL，50.7mmol)，将7-碘-Α-四氢萘酮(4.6g，16.9mmol)溶解于50mL二氯甲烷中，于-40℃下滴入反应液中，搅拌反应16小时，薄层色谱跟踪反应至原料消失，加入少量甲醇淬灭反应，减压浓缩反应液，用硅胶柱层析法纯化所得残余物，得到7-碘-1，1-二甲基-1，2，3，4-四氢萘(3.98g，无色油状物)，产率：82.4％。1HNMR(400MHz，CDCl3)：δ7.61(s，1H)，7.36(dd，1H)，6.77(d，1H)，2.71-2.65(m，2H)，1.81-1.75(m，2H)，1.64-1.61(m，2H)，1.26(s，6H)。
主要参考资料
[1] CN200910053691.0双环取代吡唑酮偶氮类衍生物、其制备方法及其在医药上的应用