背景及概述[1]
随着经济的发展和人民生活水平的提高,人们对环境的要求越来越高,卫生用含氟拟除虫菊酯杀虫剂的开发取得了重大进展,如拜耳公司开发的四氟苯菊酯、住友化学2007年上市的四氟甲醚菊酯等。四氟醚菊酯化学名称为2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-2,2,3,3-四甲基环丙烷甲酸酯,是由江苏扬农化工股份有限公司开发的含氟拟除虫菊酯类杀虫剂。
应用[2-4]
四氟醚菊酯具有很强的触杀作用,对蚊虫有卓越的击倒效果,其杀虫毒力是右旋烯丙菊酯的17倍以上,能够有效防治蚊子、苍蝇、蟑螂和白粉虱等。其常与其他成分复配使用:
1)制备一种复配杀虫水乳剂,按重量百分比计,它由2%~15%的杀虫活性成分、5~15%的助溶剂、3~15%的乳化剂、1~10%的防冻剂、0.1~0.5%的消泡剂和余量的水组成;所述的杀虫活性成分由氯菊酯和四氟醚菊酯以1:20~30:1的重量比复配组成;所述的助溶剂选自胡椒基丁醚、N-甲基吡咯烷酮、无味煤油、三甲苯、四甲苯或五甲苯中的一种或两种以上的混合物。本发明所述的杀虫剂通过将氯菊酯和四氟醚菊酯复配,加工成水乳剂型,减少了有机溶剂的使用,对环境更加友好,其中四氟醚菊酯对卫生害虫有着极好的击倒性,加上氯菊酯的致死效果,在外环境防治卫生害虫有着显著的增效作用,可减少药剂施用量,延缓害虫抗药性的产生。
2)制备一种含四氟醚菊酯与噁虫威的组合物,其中四氟醚菊酯与噁虫威的质量比为1∶99~99∶1。本发明所含的两种杀虫剂,毒理机制各异,独立发挥作用,并且复配时具有相互增效作用,能够提高卫生害虫防治效果;由于药物在虫体内的相关的联合作用,从而能够控制卫生害虫的整个生活史中各虫态各发育阶段,使用该杀虫组合物制备盘式杀虫蚊香、杀虫气雾剂、杀虫电热蚊香片和饵剂等产品有对害虫击倒迅速、药效持久的优点,可很理想地防治对菊酯类药剂产生抗性的卫生害虫。
3)制备一种含四氟醚菊酯与联苯菊酯的组合物,提供了一种防治卫生蚊、卫生蝇、德国小蠊等卫生害虫的杀虫组合物,其中四氟醚菊酯与联苯菊酯的质量比为1∶99~99∶1。本发明所含的两种杀虫剂,复配时相互增效作用明显,能够显著提高卫生害虫防治效果,使用该杀虫组合物制备盘式杀虫蚊香和杀虫气雾剂等产品有对害虫击倒迅速、药效持久的优点,可很理想地防治对菊酯类药剂产生抗性的卫生害虫。
制备[1]
1)四氟对苯二甲醇的合成
向500mL四口烧瓶中投入四氟对苯二甲酸二甲酯52g(0.20mol)、乙二醇二甲醚250mL,搅拌。在温度为20~25℃条件下缓慢分批向其中加入还原剂硼氢化钾16.7g(0.31mol),加入完毕后升温回流2h,然后降温,将反应料液倒入冰水中,并向其中滴加稀硫酸水解(pH为1~2)。将水解后液体用甲苯萃取,分出油层,油层脱除溶剂得四氟对苯二甲醇35g,质量分数98.5%,熔点106~107℃,收率85.0%(以四氟对苯二甲酸二甲酯计)。
2)2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄醇的合成
250mL四口烧瓶中加入四氟对苯二甲醇35g(0.17mol)、甲苯100mL,在20~25℃条件下,向四口瓶中滴加15%氢氧化钠水溶液,调节混合液pH为8~9。然后升温至30~35℃,向其中滴加硫酸二甲酯22g(0.17mol),滴加完毕后继续保温反应(温度30~35℃)5h。分出油层,水洗到中性,脱溶得2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄醇35.5g,质量分数98.2%,熔点40~42℃,收率95.0%(以四氟对苯二甲醇计)。1HNMR(CDC13)δ:2.82(s,1H),3.44.(s,3H),4.64(s,2H),4.86(s,2H)。
IR(cm-1):3300-2900,1650,1490,1280,1080,1050。
3)四氟醚菊酯的合成
250mL四口烧瓶中投入2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄醇35.5g(0.16mol)、甲苯150mL,搅拌,室温下加入吡啶15g(0.19mol)。向四口瓶中滴加2,2,3,3-四甲基环丙烷甲酰氯25.5g(0.16mol),滴加完毕后保温(温度20~25℃)反应5h。反应毕分别用稀酸、碳酸钠水溶液洗涤甲苯液,最后水洗到中性。甲苯液脱溶得四氟醚菊酯52.6g,质量分数为96.5%,收率95.0%(以2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄醇计)。1HNMR(CDC13)δ:5.15(s,2H),4.56(s,2H),3.37(s,3H),1.15(s,7H),1.22(s,6H)。
主要参考资料
[1] 四氟醚菊酯的合成
[2] CN201410040358.7一种含有氯菊酯和四氟醚菊酯的复配杀虫水乳剂及其应用
[3] CN201010193027.9一种含四氟醚菊酯与噁虫威的组合物及其应用
[4] CN201010193051.2一种含四氟醚菊酯与联苯菊酯的组合物及其应用