背景及概述[1]
铂金的性能优越,用途十分广泛,如在珠宝首饰业中,铂金主要用作装饰品和工艺品;如 在化学工业中,铂金用以制造高级化学器皿、铂金坩埚、电极和加速化学反应速度的催化剂; 铂铱合金是制造自来水笔笔尖的材料,尤其是在汽车工业中,铂金在尾气处理等方面的作用 无可替代,消耗量几乎占到铂金工业用量的一半。铂化合物如顺铂、卡铂和奥沙利铂则是一 类非常有效的抗癌药物。贵金属参与的催化反应对于化学化工来说具有重要意义,其中铂作 为重要的催化材料,已广泛应用于石油化工、医药化工、精细化工和环保等领域,对催化氧 化、催化加氢、烯烃硅氢加成和石油催化重整的反应有着不可替代的作用。金属铂有机膦配合物在均相催化中有着广泛的应用。四(三苯基膦) 铂(0)最先由Ugo,R.;Cariati,F.和La Monica,G.在Journal of the Chemical Society(1958),2323 中报道,他们用水合肼在含有三苯基膦的乙醇溶液中还原二(三苯基膦)二氯化铂得到产物, 此后他们在Inorganic Syntheses(1968),11,105-8.中改进了方法,将K2PtCl4溶于乙醇,加热至 65℃,加入三苯基膦和KOH还原得到Pt(PPh3)4,收率79%。综上所述,合成四(三苯基膦)铂(0)的方法在实际放大生产中 发现收率只有约80%,主要原因是溶剂DMF溶解了部分产物。而以醇和碱作为还原剂时后 处理难以完全除去强碱,这不仅降低了四(三苯基膦)铂(0)的的纯度,而且大大缩短了保质期, 容易变质。二(三苯基膦)二氯化铂由铂无机盐和三苯基膦反应得到,但为了简化缩短反应, 也不易以三苯基膦氯化铂为原料。。
制备[1]
一种能降低成本, 缩短反应时间,提高产品的纯度,简化了操作流程的合成四(三苯基膦)铂(0)的方法。采用的技术方案是:所述合成四(三苯基膦)铂(0)的方法,该方法是:将铂前体和 三苯基膦按比例和二甲基亚砜混合,在氮气保护下加热至130-150℃溶解,经0.5-1小时保温 溶解反应,待铂前体和三苯基膦全部溶解后,降温至约100-120℃,再滴加80%水合肼还原 剂进行还原,还原反应0.5-1小时后,将生成有大量黄色沉淀的反应液冷却至室温,并在氮气 氛围下过滤,用乙醇和石油醚洗涤,真空干燥后得到黄色粉末-四(三苯基膦)铂(0)成品;
应用[2-3]
四(三苯基膦)铂(0)作为重要的铂有 机膦配合物主要用于烯烃的氢化硅烷化,碳-硅键断裂,硅橡胶硫化,羰基化,氢化,烯烃异 构化,有机汞化合物氧化等反应的催化剂,也用作制备许多铂化合物的原料。
1)用于制备一种用于天然气焊割气的环保型添加剂,该添加剂由乙醇、2-己醇、2-己酮、柠檬烯、有机铂和C5-C7异构烷烃中的至少之一组成,且各组份的重量百分比为:乙醇5%-10%、2-己醇5%-10%、2-己酮5%-10%、柠檬烯10%-15%、有机铂0.02%-0.08%、其余为C5-C7异构烷烃中的至少之一,并且所述的有机铂为选自四三苯基膦铂、三苯基膦氯化铂、二氨环己烷草酸铂、二腈苯基二氯化铂、乙二胺铂中的至少一种。本发明既能明显地降低天然气焊割气的使用成本,又对环境无害,所以值得在现有各相应场合中推广应用。
2)制备大环改性树状聚合物负载Pd-Pt双金属纳米粒子催化剂。该制备方法是先以十五元三烯氮杂环修饰聚丙烯亚胺合成不同代数表面接枝十五元三烯氮杂环的新型大环改性树状聚合物(Gn-M)。然后以四(三苯基膦)铂((PPh3)4Pt)和四(三苯基膦)钯((PPh3)4Pd)为前驱体,Gn-M作为载体通过配体交换法制备出Pd-Pt比例不同的改性树状聚合物负载的双金属纳米粒子催化剂(DSNs),并将其应用于丁腈橡胶(NBR)的催化氢化。本发明制备的催化剂不仅具有优异的催化活性和选择性,而且具有高效的可回收性和循环使用性。
主要参考资料
[1] CN201410062382.0 一种合成四(三苯基膦)铂(0)的方法
[2] CN201410597362.3用于天然气焊割气的环保型添加剂
[3] CN201711347838.8大环改性树状聚合物负载Pd-Pt双金属纳米粒子催化剂的制备方法与应用