背景及概述[1]
3-丁炔-1-醋酸酯可用作医药合成中间体。
制备[1]
3-丁炔-1-醋酸酯的制备：
将3-丁炔-1-醇0.22mL(2.8mmol)溶于29mL干燥的二氯甲烷中，然后依次加入三乙胺0.8mL(5.6mmol)，醋酸酐0.3mL(3.36mmol)，4-二甲氨基吡啶34.86mg(0.28mmol)，加毕，在室温下反应12h，加入20mL的10％的氯化铵溶液终止反应，然后用二氯甲烷(10mLx3)萃取水相，饱和NaCl溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸去溶剂，粗产物直接用于下一步反应。3-丁炔-1-醋酸酯结构中乙酰基部分可以为丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基。
应用[1]
3-丁炔-1-醋酸酯可用作医药合成中间体。如制备(Z)-9-((叔丁基二苯基甲硅烷基)氧基)-7-壬烯-3，5-二炔-1-乙酸酯：
(Z)-(5-溴-2-戊烯-4-炔-1-氧基)叔丁基二苯基硅烷86mg(0.22mmol)溶于2mL干燥的四氢呋喃中，然后加入PdCl2(PPh3)24.47mg(0.006mmol)，然后反应液冰水浴冷却至0℃，在此温度下搅拌15min，然后依次加入i-Pr2NH43.5μL(0.44mmol)，粗产物3-丁炔-1-醋酸酯0648.3mg(0.44mmol)溶于1mL四氢呋喃形成的溶液，碘化亚铜1.2mg(0.006mmol)，加毕，缓慢升温至室温，在室温下反应12h，停止搅拌，加入1mL的饱和氯化铵溶液以终止反应，然后用乙酸乙酯(2mLx3)，合并有机相，饱和NaCl溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸去溶剂，用V(乙酸乙酯)：V(石油醚)＝1：10为洗脱剂，硅胶柱层析得无色油状液体(Z)-9-((叔丁基二苯基甲硅烷基)氧基)-7-壬烯-3，5-二炔-1-乙酸酯25.0mg，产率47％。为表明本步骤的产物，对产物做了核磁共振氢谱和碳谱，结果如下：1HNMR(600MHz，CDCl3)δ：7.69-7.67(m，4H)，7.45-7.38(m，6H)，6.21(dt，J＝11.4，6.0Hz，1H)，5.49(d，J＝10.8Hz，1H)，4.47(d，J＝6.0Hz，2H)，4.16(t，J＝6.6Hz，2H)，2.66(t，J＝6.6Hz，2H)，2.07(s，3H)，1.05(s，9H)；13CNMR(150MHz，CDCl3)δ：170.7，146.4，135.6，133.4，129.7，127.7，107.9，80.7，79.2，71.5，66.4，62.5，61.7，26.8，20.8，20.1，19.1；HRMs：(APCI)[M+H]+calculatedforC27H31O3Si：431.2042，found：431.2036.氢谱中化学位移4.16出现三重峰，说明发生偶联反应；化学位移2.07出现单峰，说明发生酯化反应。
主要参考资料
[1] CN201710041979.0一种共轭二炔一醇类化合物及其制备方法和应用