光引发剂379的制备

2019/12/17 17:15:25

概述[1]

光聚合成像系统中,用以直接对光敏感,并促使单体聚合为高分子化合物的物质,其能够使光聚材料的感光度提高,感色范围扩大,起光谱增感作用。α-氨基酮类衍生物是一类重要的光引发剂,光引发剂379是其中的一种,热稳定性好,贮存期长,溶解性能好,色浅、抗黄变性能好,光固化速度快,而且深度固化性能好,特别使用于有色体系,在UV固化领域中得到了广泛的应用,广泛用于光固化涂料、油墨、光致抗蚀剂等领域。

制备[2]

光引发剂379制备如下:

步骤1:1-对氟苯基-1-丁酮的制备

在500ml的四口瓶中,将正丁酰氯(55.5g,0.52mol)溶于二氯乙烷中(250ml),搅拌均匀,冷却到0℃左右,将氟苯(52.1,0.57mol)溶于100ml二氯乙烷中滴加到正丁酰氯溶液中,滴毕,保温反应,TLC或气相色谱监测反应,反应完全后,倒入冰的稀盐酸溶液中,搅拌1h,静置,分出有机相,分别用水、饱和碳酸钠溶液洗,脱溶,最后减压精馏得到产品77.8g(收集馏分的条件:102~105℃/9mmHg),收率90%,纯度99.0%。1HNMR(DMSO-d6):d8.03(q,2H,J=9.0Hzand5.6Hz),7.31(t,2H,J=8.9Hz),2.97(t,2H,J=7.0Hz),1.65-1.55(m,2H),0.91(t,3H,J=7.3Hz)。

步骤2:2-溴-1-对氟苯基-1-丁酮的制备

取按步骤1方法制备得1-对氟苯基-1-丁酮(66.5g,0.40mol)溶于140ml甲苯中,搅拌均匀,冰水浴下,滴加6.7g浓硫酸,0.5h滴毕,升至室温,将事先溶于70ml甲苯的溴素(51.1g,0.32mol)滴加到反应体系中,1h滴毕,保温反应,TLC或液相色谱监测反应,反应完全后,加入67ml的水,搅拌0.5h,静置分层,分出水相,再用70ml甲苯萃取,合并甲苯相,用饱和碳酸钠溶液洗,所得的有机相即2-溴-1-对氟苯基-1-丁酮的甲苯溶液,液相含量96.8%,不需提纯直接下一步反应。

步骤3:2-二甲氨基-1-对氟苯基-1-丁酮的制备

将步骤2制备得到的2-溴-1-对氟苯基-1-丁酮的甲苯溶液加入到1L四口瓶中,加入90g40%的二甲胺水溶液(36g,0.8mol)和碳酸钠(21.2g,0.2mol),室温搅拌反应,TLC或液相色谱监测反应,反应完全后,静置分层,分出有机相,然后水洗得2-二甲氨基-1-对氟苯基-1-丁酮的甲苯溶液,液相含量96.5%,不需提纯继续下一步反应。

步骤4:2-苄基-2-二甲氨基-1-对氟苯基-1-丁酮的制备

将步骤3制备得的2-二甲氨基-1-对氟苯基-1-丁酮的甲苯溶液加入到1L四口瓶中,加热到70-80℃,加入氯化苄(60.7g,0.48mol),保温反应,TLC监测反应,反应完全后,将15%的氢氧化钠溶液(32.0g,0.8mol)缓慢滴加到反应体系中,滴毕反应2h,降低温度至室温,静置分层,分出有机相,水相用70ml甲苯萃取,合并甲苯相,用200ml水洗,得到2-苄基-2-二甲氨基-1-对氟苯基-1-丁酮的甲苯溶液,液相含量96.0%,不需提纯继续下一步反应。

步骤5:2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮的制备

将步骤4制得的2-苄基-2-二甲氨基-1-对氟苯基-1-丁酮的甲苯溶液和吗啉(139.6g,1.6mol)加入到1L四口瓶中,加热回流反应,TLC或液相色谱监测反应,反应完全后,降低温度至室温,加入200ml水洗,搅拌0.5h,静置分层,分出有机相,回收溶剂,残留物加入用440ml乙醇重结晶得浅黄色固体117.2,熔点:115-116℃,总收率80%,纯度99.3%。

主要参考资料

[1] 简明摄影辞典

[2] CN201410442864.9 一种α-氨基苯乙酮类光引发剂的制备方法

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