背景及概述[1][2]
5-氨基-异酞酸是一种用途较广的精细化工产品,不溶于水,溶于甲醇、乙醇和丙 酮,主要作为医药中间体,可用来制备5-羟基丙酰氨基-2,4,6-三碘异肽酸-双(1,3-二羟基 异丙基酰胺)等非离子型碘化X-射线造影剂,该造影剂具有水溶性好,渗透压低,应用方便, 化学毒性及副作用小,使用范围广等特点,在国际上有很好的市场潜力。
![](https://img.chemicalbook.com/NewsImg/2020-07-28/20207281054815507.jpg)
制备[1]
方法一、
(1)将孔径为0.2mm,孔密度为110PPI,孔隙率≥95%的泡沫镍经丙酮、乙醇和蒸馏 水超声预处理后,真空干燥,置于管式炉中,在氩气氛围下以5℃升温至600℃,在通入乙炔 气体反应1h,反应结束后,再在氩气氛围下降至室温,得到泡沫镍/碳纳米管磁性催化剂,其 中,泡沫镍/碳纳米管磁性催化剂中碳纳米管的含量0.5wt%。
(2)5-硝基-异钛酸加入水中充分溶解,转移至反应釜中,加入氨水调节体系的pH 至9,通入25mL/min流量的氢气,加入泡沫镍/碳纳米管磁性催化剂,在90℃下恒温反应 100min,得到5-氨基-异酞酸溶液。
(3)将5-氨基-异酞酸溶液用磁铁催化剂回收后,过滤回收母液,加入盐酸酸化,降 至室温再结晶,干燥,得到5-氨基-异酞酸。
方法二、
(1)向1000ml三口烧瓶里,分别加入水400g和碳酸钠60g,开启搅拌,加热溶 解,然后加入5-硝基异酞酸(I)100g,使之完全溶解;
(2)在搅拌下,向(1)得到的溶液滴加预先配好的20%的二硫化钠水溶液,控制 温度90-98℃,约半小时加完,回流反应2.5h,趁热过滤,收集滤液,其中5-硝基异酞 酸与二硫化钠物质的量之比为1∶0.6;
(3)将(2)得到的滤液加入浓盐酸酸化处理,使pH至3~3.5,冷却、过滤,再 经冷水洗涤、干燥后得5-氨基间苯二甲酸(II)83.2g,产率97%,纯度99.5%,熔点>300℃。
应用[3]
过渡金属Ni、5-氨基间苯二甲酸与4, 4’-联吡啶形成的配合物存在丰富多样的结构,对于设计合成目标结构的配合物很有研究意义。CN201811303808.1公开了一种5-氨基间苯二甲酸镍配合物及制备方法。5-氨基间苯二甲酸镍配合物属于单斜晶系,空间群为2/c。在该配合物中,5-氨基间苯二甲酸上的氨基和羧基以单齿,双齿螯合的形式与金属离子Co(II)离子配位,4,4’-联吡啶以双齿桥联的形式与金属离子Cd(II)离子配位,通过5-氨基间苯二甲酸和4,4’-联吡啶与中心Co(II)离子的多齿桥联的方式构成了该配合物的三维网状空间结构。本发明利用5-氨基间苯二甲酸、4,4’-联吡啶为配体与六水合硫酸镍通过水热法获得镍配合物,具有工艺简单、成本低廉、重复性好等优点,为合成过渡金属的配合物提供了一定的依据。
主要参考资料
[1] [中国发明] CN201711246069.2 一种高纯高效高产量的5-氨基-异酞酸的生产方法
[2] CN200810020399.4从5-硝基异酞酸制备5-氨基异酞酸的方法
[3] CN201811303808.15-氨基间苯二甲酸镍配合物及制备方法