反式-3-氯-2-丙烯基羟胺的制备

2020/3/9 14:45:35

背景及概述[1]

反式-3-氯-2-丙烯基羟胺为胺类有机物,可用作医药合成中间体。如果吸入反式-3-氯-2-丙烯基羟胺,请将患者移到新鲜空气处;如果皮肤接触,应脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,如有不适感,就医。

制备[1]

反式-3-氯-2-丙烯基羟胺制备具体步骤如下:将3-溴-2-氯丙烯(1.4mL,13mmol,1.1当量)和1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU; 1.8mL,12mmol,1.0当量)依次加入到二氯甲烷中。在23 0℃搅拌2-羟基异吲哚啉-1,3-二酮(N-羟基邻苯二甲酰亚胺; 2.0 g,12 mmol,1.0当量)在NN-二甲基甲酰胺(DMF; 30 mL)中的溶液。在约5分钟内将所得溶液从黄色变为深红色至无色,将其在23 0 C下搅拌18 h。将反应混合物用1M盐酸水溶液(HCl; 300mL)稀释。将得到的白色沉淀物真空过滤,并用水洗涤,得到白色粉末(2.3g),将其溶于CH 2 Cl 2(53mL)中。添加水合肼(570μL,12mmol,1.1当量),并将得到的白色悬浮液在23 0℃搅拌18h。将反应混合物真空过滤。将滤液用0.1M NaOH水溶液(200mL)稀释,并用CH 2 Cl 2(3×50mL)萃取。合并的有机层经Na 2 SO 4干燥,重力过滤,并通过旋转蒸发浓缩,得到白色半固体反式-3-氯-2-丙烯基羟胺(590mg,64%):1 H NMR(300MHz,CDCl 3)δ5.34(brs,2H),4.97(m)。 ,2H),4.09(s,2H),1.76(br s,3H)。

主要参考资料

[1] WO2010099279 - N-ALKOXYAMIDES OF 6-(SUBSTITUTED PHENYL)-4-AMINOPICOLINATES AND 2-(SUBSTITUTED PHENYL)-6-AMINO-4-PYRIMIDINECARBOXYLATES AND THEIR USE AS SELECTIVE HERBICIDES FOR CROPS

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