背景及概述[1]
4,7,13,16,21-五氧杂-1,10-二氮杂双环[8.8.5]廿三烷可用作医药合成中间体。
制备[1-2]
4,7,13,16,21-五氧杂-1,10-二氮杂双环[8.8.5]廿三烷制备如下:
方法1:在具有弗里德里希斯冷凝器的氩气冲洗烧瓶中,将225克市售三恶烷(225克)与10克KOH和10克聚乙二醇(分子量=600)混合。将该混合物在搅拌下回流4小时,然后将197.0g蒸馏到干燥的,用氩气冲洗过的树脂釜中。将蒸馏的三恶烷在70℃下熔融,并与6.6ml(2.98wt%)的环氧乙烷混合。用3.5ml在二氯甲烷溶液中的0.03113MBF3.OEt2引发反应,并且在54分钟后,它已经聚合成固体4,7,13,16,21-五氧杂-1,10-二氮杂双环[8.8.5]廿三烷。所得共聚物4,7,13,16,21-五氧杂-1,10-二氮杂双环[8.8.5]廿三烷的特性粘度为0.24dl/g。
方法2:将20毫升新鲜制备的B2H6溶液加入到1g的悬浮液中。将的双环二酰胺20毫升在氮气氛和0℃的温度下搅拌。将混合物在该温度下搅拌三十分钟,然后在回流温度下搅拌四小时。添加5ml水,在真空下在旋转蒸发仪上蒸发。加入50毫升6N盐酸,并将混合物加热回流4小时。将混合物在旋转蒸发仪上真空蒸发至干。混合物用N/10的NaOH碱化,并用氯仿萃取3次。将氯仿溶液通过氧化铝过滤并蒸发至干。将残余物从氯仿/己烷混合物中重结晶得到4,7,13,16,21-五氧杂-1,10-二氮杂双环[8.8.5]廿三烷。
主要参考资料
[1] US4574158
[2] US4156683