背景及概述[1-3]
邻二氯苄为芳烃类衍生物,可用作有机中间体,可由邻二甲苯氯代制备得到。
制备[1]
称取 212g(2 mol)邻二甲苯和2 g N,N-二甲基甲酰胺引发剂置于反应器中,控制反应温度在 140~145 ℃之间, 氯气流量为1 g/min 进行氯化。氯化液和气相色谱仪分析控制氯化深度,氯化反应 6.5 h, 氯化液中邻二氯苄含量最多,为54.7%。
应用[1-3]
一、用于制备邻苯二甲醛
称取该氯化液 10 g, 置于装有球形冷凝管和磁力搅拌器的干净三颈瓶中,然后加入 17.5 g (环)六亚甲基四胺和 100 m l 一定体积比的乙醇和水的溶液,在回流反应温度条件下, 缓慢加入 w (HCl)=37 %的盐酸,反应至溶液变得澄清, 停止反应, 除去溶液中的乙醇,用水蒸汽蒸馏法蒸出粗产品邻苯二甲醛,再用石油醚重结晶,得淡黄色晶体 5.05 g
二、用于制备邻苯二甲醇
在1000ml三口烧瓶中,投入700g水、33g纯碱、50g邻二氯苄、 2.6g甲苯,搅拌,加热升温至回流,温度控制在100-105℃,保持回 流4-5小时。停止加热搅拌冷却至70℃时,加入50ml甲苯萃取出末 反应的二氯苄和副产物,趁热分离油层和水层;水层用盐酸(浓度 15%)调pH至7~7.5后,再浓缩蒸水,蒸出水约550至600ml后,剩 余料液趁热倒出并分离出下层的盐,冷却结晶;晶体经抽滤后即得邻 苯二甲醇粗品。粗品用100ml清水加热溶解,冷却结晶;晶体过滤抽 干后,湿的邻苯二甲醇在30~50℃烘干即可得成品24.6g。产物纯度 可达99.1%(GC),熔点:61.8~63℃;灰分:0.16%;单程收率为63.6%, 母液经回收后总收率可达82%左右。
三、用于合成2-氨基茚
步骤一:以化合物13邻二氯苄为原料,在氰基乙酸乙酯和碱的作用下在有机溶剂中反应生成化合物15;
步骤二:化合物15在有机溶剂中与浓盐酸生成化合物16;
步骤三:将化合物16在水溶液中,在氢氧化钾和次氯酸钠的作用下得到化合物1即2-氨基茚。
主要参考资料
[1] 刘鸿.邻苯二甲醛合成新工艺[J].精细化工中间体,2004(04):45-46+48.
[2] CN201010568813.2邻苯二甲醇的制造方法
[3] [中国发明] CN201811168476.0 一种新型合成2-氨基茚的方法