4,5-二氟苯-1,2-二胺的制备

2020/4/7 10:59:33

背景及概述[1]

4,5-二氟苯-1,2-二胺是有机合成中间体和化工医药中间体,可用于有机合成反应实验室研发和化工医药研发过程中。

制备[1]

4,5-二氟苯-1,2-二胺的制备:

将4,5-二氟-2-硝基苯胺(10g,57.4mmol),10%Pdoncarbon(1g)和100mL甲醇混合在一起,加入到一个充满氮气的反应瓶内。然后加入20mL乙酸,通氢气分钟。然后将反应置于室温下反应3天,经过滤除去Pd催化剂,收集滤液,并对滤液经行减压蒸馏,然后加入氯仿将残余物溶解,经饱和Na2CO3溶液反复3次萃取后,用MgSO4干燥有机相,过滤,收集滤液,蒸除溶剂,得到棕黄色固体。1HNMR(400MHz,CDCl3):δ6.51(t,2H),3.33(br,4H).

应用[1]

4,5-二氟苯-1,2-二胺可用于有机合成反应。如发生如下反应:

1)在一圆底烧瓶内加入化0.2g4,5-二氟苯-1,2-二胺(1.38mmol),20mL氯仿,和0.57mL三乙胺(5.6mmol)。然后滴加0.36g亚硫酰氯(2.8mmol),并回流5小时。恢复到室温后用二氯甲烷萃取3次,合并有机相,并用MgSO4干燥有机相,蒸除溶剂,得到0.2g白色针状晶体。1HNMR(400MHz,CDCl3):δ7.74(t,2H,J=8.7Hz).

2)将0.89g化合物5(5mmol)、5g碘(,20mmol)和25mL发烟硫酸混合于一圆底烧瓶内,60°C下搅拌1天。待反应体系的温度恢复到室温后,将反应混合物倒入300mL冰水混合物中。用氯仿萃取三次后合并有机相,然后用饱和NaOH溶液和NaHCO3饱和溶液洗涤有机相,用MgSO4干燥,过滤,收集滤液,蒸除溶剂,得到黄色针状晶体。

主要参考资料

[1]CN103265687-含有大体积支化烷氧基侧链的聚合物材料、制备方法及应用

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