1,3,5-三(4-碘苯基)苯的制备和应用

背景及概述^[1]

1,3,5-三(4-碘苯基)苯是一种有机中间体，可由1,3,5-三溴苯和对三甲基硅基苯硼酸通过两步制备得到。有文献报道1,3,5-三(4-碘苯基)苯可用于设计和开发高性能的光电器件、分子识别、锂电池和储氢材料等有机分子功能材料。

制备^[1]

以脱氧甲苯与乙醇(体积比3∶1)为混合溶剂,由1,3,5-三溴苯(3.15g,10mmol)、对三甲基硅基苯硼酸2(7.72g,40mmol)和Pd(PPh₃)₄(293mg,0.24mmol))加入到100mL三口烧瓶中,抽真空,充氮气,反复3次后,用注射器通过密封的乳胶管注入THF(20mL)和脱氧碳酸钾溶液(2mol/L,4.5mL),升温至85～90℃,在氮气保护下反应48h后,粗产物经柱层析(二氯甲烷为淋洗剂)得中间体1,3,5-三(4′-三甲基硅基苯基)苯3(3.13g),IR(KBr),ν/cm^-1:2950,1577,1542,1370,1248,1110,836,847,812,752.

将中间体3溶于100mL二氯甲烷中,在氮气保护下缓慢滴加氯化碘(ICl,4.05g,25mmol)的二氯甲烷溶液(20mL),加毕,在室温下反应24h,反应液用质量分数为5%的硫代硫酸钠溶液洗涤,分出有机层,无水MgSO₄干燥,浓缩,柱层析(CCl₄为淋洗剂),在四氯化碳中重结晶得2.87g浅黄色粉末1,3,5-三(4-碘苯基)苯,产率为42%,m.p.268～271℃.IR(KBr),ν/cm^-1):3033,1593,1483,1437,1377,1243,1061,1003,886,810.¹HNMR(CDCl₃),δ:7.39(dd,6H,J=2.0Hz,J=8.4Hz),7.67(s,3H),7.80(dd,J=2.0Hz,J=8.4Hz,6H).

应用^[1]

程格等人以 4-乙烯基联苯为桥连结构、1, 3, 5-三(4-碘苯基)苯(4)为中心核, 通过过渡金属钯催化的 Heck偶联反应构筑含六苯基苯结构单元的蓝色发光桨型分子 (9)(合成路线见 Scheme1);对作为桥连结构的4-乙烯基联苯 (VBP)、桨型分子的 “臂”结构单元 7、 母体骨架分子 1, 3, 5-三(4-苯乙烯基苯基 )苯 (8)以及桨型分子 9的光致发光特性进行了研究。研究结果表明,桨型分子具有2个发光中心,发射波长在蓝色光范围内分别为397和445 nm。

参考文献

[1]程格,赵凌,王跃川.含六苯基苯结构单元桨型分子的合成及光致发光特性[J].高等学校化学学报,2008(11):2321-2325.