1,4-二溴-2-氟-5-硝基苯的制备

2020/11/2 8:37:55

背景及概述[1-2]

1,4-二溴-2-氟-5-硝基苯是一种有机中间体,可由1,4-二溴-2-氟-5-硝基苯为原料通过一步反应得到或者由4-溴-5-氟-2-硝基苯胺通过重氮化反应制备得到。

制备[1-2]

报道一、

在100mL干燥单口圆底烧瓶中依次加入(5.0g,19.70mmol)1,4-二溴-2-氟苯、磁力搅拌子、30mL二氯甲烷(DCM)、8mL三氟乙酸(TFA)、16mL三氟乙酸酐(TFAA),冰浴下搅拌30min。分批加入硝酸铵(2.0g,25.0mmol)固体粉末。加完后在室温反应下继续24h。将溶液倒入100mL蒸馏水中,然后用二氯甲烷萃取,合并有机相,有机相用无水硫酸镁干燥,过滤后,将滤液旋转蒸干溶剂得到粗产品,粗产品采用硅胶柱(石油醚为洗脱剂)进行柱层析,得到白色固体粉末即为中间体1,4-二溴-2-氟-5-硝基苯,产率85%。1H NMR(400MHz,CDCl3,δ/ppm):8.19-8.18(d,J=5.43Hz,1H),7.54-7.53(d,J=6.85Hz,1H).

报道二、

在搅拌下将溴化铜(II)(6.37 g,28.5 mmol)溶解在乙腈(40 mL)中。 通过注射器加入亚硝酸叔丁酯(5.0mL,42mmol),并将反应加热至60℃。 将4-溴-5-氟-2-硝基苯胺(4.46 g,19.0 mmol)溶于乙腈(60 mL)中,并通过加料漏斗在15分钟内加入。 将反应另外搅拌10分钟,并冷却至室温。 将反应倒入2N HCl水溶液(400mL)中。 混合物用乙醚萃取,有机层用盐水洗涤。 合并的水层用乙酸乙酯萃取。 合并的有机层经硫酸镁干燥,过滤,并真空浓缩。 通过快速色谱纯化,得到标题化合物,产率4.46g,76%。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201611102108.7 一种含有苯并[c]噌啉的共轭聚合物及其合成方法与应用

[2] From PCT Int. Appl., 2007030366, 15 Mar 2007

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