常用催化剂---四(三苯基膦)钯

2020/11/3 13:15:48

Pd(PPh3)4 作为一种重要的过渡金属催化剂,可用于催化偶联、氧化、还原、消除、重排、异构化等多种反应。其催化效率很高,可以催化许多在同类催化剂作用下很难发生的反应。

催化碳-碳键的形成[1-13]

Pd(PPh3)4 作为一种重要催化剂,常用于催化偶联反应(Cross-Coupling Reaction)的进行,是构建碳-碳键的一种重要方法,其特点是催化条件温和。例如,在Pd(PPh3)4和Ag2O 的共同作用下,苯硼酸与芳香卤代烃直接反应生成联苯类化合物,该反应的产率达到了90% (式1)。除了苯硼酸和卤代物以外,镁试剂、锌试剂、锡试剂、硅化合物等均可作为偶联反应的底物。

在 Pd(PPh3)4 催化下,卤代芳香烃等能够与烯烃类衍生物直接反应生成苯乙烯类衍生物 (该反应类型为Heck反应) (式2)。

Pd(PPh3)4 还可催化炔烃化合物与卤代物的偶联(Sonogashira反应),反应过程中,炔氢与卤元素形成卤化氢 (或与碱中和) 而离去,形成产物为炔的衍生物 (式3)。

同时,在Pd(PPh3)4 的催化下,芳香环上的C-H 键能够得到活化,进而可与卤代化合物、锡化物等反应脱去一分子的卤化氢或锡烷而形成C-C键 (式4)。

此外,由于Pd(PPh3)4 可以催化多种C-C键的构成,可以构造多位点同时催化的反应,如分子间成环反应 (式5)等。

催化 C-X 键的形成[14]

Pd(PPh3)4不仅可以催化合成C-C键,还常用于构建碳原子与杂原子(N、S、O、Sn、Si、Se、P 等)的共价键。例如许多氨基化合物都可以在Pd(PPh3)4 催化下反应形成C-N键。

其它反应[15-17]

一些异构化反应等常用Pd(PPh3)4作为催化剂。特别当反应物分子含苯环时,可以得到很高的产率。又如在Pd(PPh3)4催化下,分子可发生重排脱羧反应,生成含有炔键和烯键的化合物 (式7)。

参考文献

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