背景及概述[1-3]
氧化锆(IV)是锆的主要氧化物,通常状况下为白色无臭无味晶体,难溶于水、盐酸和稀硫酸,化学性质不活泼,且具有高熔点、高电阻率、高折射率和低热膨胀系数的性质,使它成为重要的耐高温材料、陶瓷绝缘材料和陶瓷遮光剂,亦是人工钻的主要原料,能带间隙大约为5-7eV。氧化锆(IV)是锆质耐火材料的主要成分。在自然界中储量不大,工业用的ZrO2多从锆英石或斜锆石中提取。
制备[2-3]
报道一、
从氯氧化锆母液中分离制备氧化锆的方法:
(1)氯氧化锆母液的配制:将3.53Kg的氧氯化锆溶于10L硝酸和盐酸的 混合酸(其中硝酸根离子与氯离子的物质的量比为1.5:1)中,配制10L氯氧化 锆母液。得到的氯氧化锆母液中含有100g/L的锆、3.53g/L的铪、0.18g/L的铁、 0.20g/L的钙、0.10g/L的镁、0.16g/L的硅以及0.36g/L的钛。氯氧化锆母液中氢 离子浓度为5mol/L。
(2)有机多元萃取剂的配制:按体积分数比,将20%的TOPO、10%的 Cynex272以及70%的磺化煤油混合均匀,配制20L有机多元萃取剂。
(3)酸化:将10L氢离子浓度为5mol/L的硝酸和盐酸的混合酸(其中硝 酸根离子与氯离子的物质的量比为1.5:1)加入到上述20L有机多元萃取剂中进 行酸化处理,除去水相,得到上述20L酸化后的有机多元萃取剂。酸化时间为 5min,酸化级数为2级。
(4)萃取:将10L上述氯氧化锆母液加入到上述20L酸化后的有机多元萃 取剂中进行萃取,得到20L含锆萃取物和10L含铪萃余液,萃取时间约为15min, 萃取级数为3级。
(5)洗涤:将6.7L氢离子浓度为3mol/L的盐酸与硝酸的混合酸(其中硝 酸根离子与氯离子的物质的量比为2:1)加入到20L含锆萃取物中,除去水相得 到20L洗涤除杂后的含锆萃取物。萃取时间约为15min,洗涤级数为3级。
(6)反萃:将20L的0.5mol/L盐酸溶液加入到20L洗涤除杂后的含锆萃取 物中,得到20L含锆反萃取液和20L有机反萃取相。反萃温度为90℃,反萃时 间为20min,反萃级数为3级。
(7)有机反萃取相除杂,有机多元萃取剂回收:将6.7L的1mol/L硝酸溶 液加入到20L有机反萃取相中,除去有机反萃取相中杂质,使有机反萃取相中 的有机多元萃取剂循环利用。有机相除杂级数为2级。
(8)氨沉:将分析纯氨水加入到上述含锆反萃取液中,同时边搅拌边加入 聚乙二醇20g,得到氢氧化锆沉淀。氨水沉锆的温度为90℃,加入氨水调节pH 值为12。
(9)灼烧:将氢氧化锆用水洗涤,经马弗炉灼烧,灼烧温度为950℃,灼 烧时间为2h,得到氧化锆。
报道二、
一种超细粉氧化锆材料的制备方法,具体包括以下步骤:S1、选料和前处理:首选选取相应比份的锆英石和烧碱,S2、锆英石熔融处理,S3、氯氧化锆的制备,S4、氯氧化锆溶解处理,S5、氧化锆后处理,S6、氧化锆的提纯和超细研磨处理,本发明涉及材料加工技术领域。该超细粉氧化锆材料的制备方法,可实现通过使用醇盐水解的方法来对氧化锆的生产工艺进行改进,减少能源的消耗,很好的达到了在保证氧化锆纯度品质合格的情况下,来节约氧化锆的生产成本的目的,同时实现了减少高热能源的使用,降低污染物的排放,达到使氧化锆的生产工艺更加节能环保的目的,无需消耗大量的热能,大大降低了氧化锆生产企业的成产成本。
参考文献
[1] 中国冶金百科全书·耐火材料
[2] [中国发明,中国发明授权] CN201510996997.5 从氯氧化锆母液中分离制备氧化锆的方法
[3] CN201910225241.9一种超细粉氧化锆材料的制备方法