目前世界上苯乙烯生产方法主要包括乙苯脱氢法、环氧丙烷-苯乙烯((PO/SM))联产法和裂解汽油抽提法(C8抽提法)等。
全球苯乙烯的主流工艺是乙苯脱氢法,这种方法占全球产量份额的80%以上,即纯苯和乙烯生产乙苯,乙苯脱氢生产苯乙烯,通常每吨苯乙烯需要0.79吨苯和0.29吨乙烯。乙苯脱氢工艺包括乙苯催化脱氢法和乙苯氧化脱氢法。乙苯催化脱氢典型生产工艺有Fina/Badger工艺、ABB LUMMUS/UOP工艺和BASF(巴斯夫)工艺;乙苯氧化脱氢法工艺流程与LUMMUS/UOP苯乙烯工艺流程基本相同,但反应器结构差别较大,典型的工艺是SMART工艺。
环氧丙烷-苯乙烯(PO/SM)联产法又称共氧化法,由Halcon公司开发,美国Shell等公司对其完善,目前这种工艺占全球产量12%左右。联产法通常每3.2吨乙苯和0.8吨丙烯生成2.6吨苯乙烯和1吨环氧丙烷。
裂解汽油抽提苯乙烯法(C8抽提法)指从石脑油、柴油和液化石油气为原料的蒸汽裂解至乙烯装置生产的裂解汽油中约含4-6%的苯乙烯,采用抽提方式将其中苯乙烯分离出来。这种方法成本低,但产品色度一般较高,含硫且波动较大。根据交易所苯乙烯交割质量标准,该工艺生产的苯乙烯不能作为交割产品。