背景及概述[1]
1,3-二溴苯又叫间二溴苯,无色液体。熔点-7℃,沸点219.5℃,66-67℃(0.67kPa),相对密度1.9523(20/4℃),折光率1.6083(17℃),闪点93℃,1,3-二溴苯易溶于乙醚,溶于乙醇,不溶于水,主要用于染料中间体及其他有机合成,应用范围比较广泛。
制备[1]
(一)重氮化
a.称取85kg的间溴苯氨和170mL的氢溴酸混合,投入搪瓷反应釜中加以搅拌直至温度自然冷却至5℃以下。
b.称取30kg的亚硝酸钠和60mL的水配成溶液。
c.将步骤b中配置的溶液滴加步骤a中制备的溶液中。
d.采用淀粉碘化钾试纸测试直至试纸呈蓝色,然后加入碎冰块直至温度降至10℃以下得到溴化重氮液。
(二)置换
a.称取35kg的溴化亚铜和35mL的48%氢溴酸混合,搅拌加热直至溶液沸腾。
b.将步骤(一)中制的的溴化重氨液加入步骤a中沸腾的溶液中。
c.在步骤b中的混合物中通入蒸汽进行蒸馏直至无油珠产生为止。
d.将步骤c中蒸馏后的混合物中加入20%的氢氧化钠使得馏出液体为碱性,充分摇动,得到1,3-二溴苯粗品。
e.将步骤d中得到的间二溴苯粗品采用40mL的浓盐酸进行水洗,然后再通入30%氢氧化钠溶液再次水洗。
f.将步骤e中水洗后的混合物采用无水氯化钙干燥,再次蒸馏,收集215℃的馏分即为1,3-二溴苯成品,进行包装入库。
应用[2-3]
应用一、
一种1,3-苯二甲腈的制备方法。该制备方法以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,溴化亚铜为催化剂,1,3-二溴苯与三水合亚铁氰化钾反应,过滤,脱溶结晶,制备高含量1,3-苯二甲腈,反应收率高,后处理操作简单,具有较好的工业化应用价值。
应用二、
CN201610184045.8公开了一种3-溴-9,9’-螺二芴的合成方法,属有机化学合成领域。通过如下方法实现:惰性气体保护下,甲基四氢呋喃溶剂中以1,3-二溴苯为起始原料制备成格氏试剂后,经溴化锌催化继续与邻卤碘苯和镁粉反应,再与芴酮反应,然后经水解,磷酸钠催化下分子内闭环合成3-溴-9,9’-螺二芴。本发明合成方法过程简单,原料价格低廉、易得,明显降低了该产品的生产成本,拓展了芴类衍生物作为中间体在有机光电材料设计合成中的应用。
参考文献
[1][中国发明]CN201910407530.0一种间二溴苯的制备方法
[2]CN201410151408.9一种制备1,3-苯二甲腈的方法
[3]CN201610184045.8一种3-溴-9,9’-螺二芴的合成方法