背景及概述[1]
5-硝基异酞酸是非离子型造影剂碘海醇、碘帕醇、碘佛醇等的重要中间体原料,也是分散染料2、6-二氰基-4-硝基苯胺的起始原料,现该物质具有广泛的应用范围和市场前景。
制备[1-2]
报道一、
将浓硫酸(104.3mL,1.92mol)加入三口瓶中,再加入间苯二甲酸(40g,0.24mol),搅拌加热至60℃,保温0.5h,开始滴加60%硝酸(37.8g,0.36mol),控制滴加速度,在2小时滴加完。加完后60℃保温反应2小时。冷却到50℃以下,然后滴加100mL的水。将物料降温到室温,倒入过滤器,抽滤除去废酸,滤饼用水洗涤,抽干重结晶,得白色产物34.6克,收率68.4%。
报道二、
(1)在干燥的反应瓶中,加入浓硫酸55g,开动搅拌。在水浴冷却下慢慢滴加发烟硝酸23.9g,控制温度在40℃以下。硝酸加结束后,冷却至常温即为混酸(II),备用。
(2)向干燥洁净的反应器中,加入间苯二甲酸(I)30g(0.18mol),然后再加入溶剂(III)120g,装上回流冷凝管,开动搅拌,加热至回流。
(3)在回流状态下,慢慢滴加混酸(II)78.9g,滴加速度不宜太快,约2h加完。
(4)继续回流反应5h。反应结束,蒸出溶剂(III)90.8g。
(5)将硝基物加入150ml冷水中(或冰水中),冷却至室温过滤,并加50ml冷水浸洗、过滤,滤饼再用冷水淋洗二次,每次50ml,抽干,放置105℃干燥数小时,得最终产品5-硝基异酞酸(IV)35.5g。外观为白色结晶粉末,熔点:261.3~262.4℃,纯度:99.4%,收率:93%。
应用[3]
CN200810020399.4报道了一种5-氨基异酞酸的制备方法,它是在反应器中,加入水和碳酸钠,开启搅拌并加热溶解,待完全溶解后,再加入5-硝基异酞酸(I),使之溶解,它们质量比为:5-硝基异酞酸∶水∶碳酸钠=1∶4~5∶0.6~0.73;在搅拌下,将20~25%的二硫化钠水溶液滴加到上述的溶液中,控制温度在90~98℃,约半小时加完,回流反应2.5~3h,趁热过滤,收集滤液,其中5-硝基异酞酸与二硫化钠物质的量之比为1∶0.6~0.75;将上述的滤液加浓盐酸酸化至pH=3~3.5,冷却后,过滤,再经冷水洗涤,干燥后得5-氨基异酞酸,外观为类白色结晶粉末。采用本发明的方法,可从5-硝基异酞酸制备5-氨基异酞酸,产率可达到97%,纯度≥99%。
参考文献
[1][中国发明]CN201711091109.0一种5-硝基异酞酸合成方法
[2][中国发明]CN200810019285.8一种制备5-硝基异酞酸的方法
[3]CN200810020399.4从5-硝基异酞酸制备5-氨基异酞酸的方法