4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑的制备方法

2021/1/7 14:36:59

背景及概述[1-3]

4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑是一种有机中间体,可由苯并噻二唑用N-溴代丁二酰亚胺溴代后得到,或者由苯-1,2-二胺先关环制备苯并[c][1,2,5]噻二唑,然后再用二溴海因溴代得到。

制备[1-3]

报道一、

氮气保护下,将苯并噻二唑(6.81g,50mmol)溶于200mL浓硫酸中,在60℃下将N-溴代丁二酰亚胺(18.71g,105mol)分三批加入,搅拌12小时。将反应液倒入900mL冰水中,抽滤,滤渣先后用去离子水、甲醇、正己烷各洗涤三遍。重复此操作3次,将最后得到的滤渣烘干,得到固体产物,产率69%。1H NMR、13CNMR、MS和元素分析结果表明所得到的化合物为目标产物。

报道二、

将苯并[c][1,2,5]噻二唑(3.12g,22.8mmol)加入到干燥的三口圆底烧瓶中,然后加入氢溴酸(HBr)(60mL)来溶解,等到物质全部溶解后缓慢滴加浓度为46%的液溴(Br2)(2.94mL,57mmol),加入Br2后,将反应体系加热至127℃并回流12小时,反应结束后冷却至室温,然后加入亚硫酸氢钠(NaHCO3)水溶液除去过量的溴,并用三氯甲烷(CHCl3)萃取,收集有机层,减压蒸馏有机层,得到粗产物,再通过硅胶柱层析对粗产物进行纯化,流动相为二氯甲烷,得到2.45g目标产物;

报道三、

在三角烧瓶中加入苯-1,2-二胺(10mmol)、干燥的二氯甲烷(20ml)以及三乙胺(50mmol),搅拌并慢慢滴加二氯化砜(40mmol),加热,于50℃条件下回流反应5h,反应结束后,用水猝灭,二氯甲烷萃取,过柱,得到中间产物苯并[c][1,2,5]噻二唑,产率为50%。

向装有苯并[c][1,2,5]噻二唑(2.0mmol)的烧瓶中加入浓硫酸(15ml),充分溶解后,避光条件下,加入二溴海因(5mmol),搅拌反应72h,反应结束,将反应物倒入冰水中,抽滤得到粗产物4,7-二溴-苯并[c][1,2,5]噻二唑,过柱,得到白色的4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑,产率为55%。

参考文献

[1] [中国发明] CN202010367294.7 一类含基于喹喔啉并苯并三唑的稠环单元的给体-受体型聚合物及其制备方法与应用

[2] [中国发明] CN202010503371.7 一种D-A型氯化共轭聚合物及其制备方法和应用

[3] [中国发明] CN201911405712.0 一种基于(E)-1,2-二(2-噻吩)基乙烯和苯并噻二唑的聚合物及其制备方法和应用

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