背景及概述[1-2]
7-溴喹啉是一种有机中间体，可用于制备1，4-二氢喹啉类杂环化合物。1，4-二氢喹啉类杂环化合物不仅是一类非常重要的有机合成中间体，还因其具有杀菌、抗炎、抗肿瘤等生物药理活性而被广泛应用于各类药物。1，4-二氢吡啶是一类重要的含氮杂环化合物，具有广泛的生理活性和应用价值。其中最重要的是临床上作为钙离子通道阻滞剂治疗心脑血管和高血压等疾病。
制备[1]
将固体烯基三氟硼酸酯（1mmol），相应的羰基化合物（1mmol）和搅拌棒密封在10mL玻璃小瓶中，随后将其用干燥氮气冲洗。注入2.5 mL无水溶剂（乙腈或甲苯），然后注入0.28 mL（203 mg，2 mmol）三乙胺，并将得到的悬浮液在室温下搅拌5分钟。然后分三份加入氯三甲基硅烷（TMSCl；0.26mL，223mg，2.05mmol）。将混合物在80℃下搅拌18h，冷却，并用30mL乙酸乙酯和20mL水稀释。分离各层，并用3×20mL乙酸乙酯萃取水层。合并的有机层经Na2SO4干燥，过滤并蒸发。产物通过硅胶柱色谱法分离（洗脱液-乙酸乙酯-己烷），并用二乙醚戊烷研磨结晶得到7-溴喹啉。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.37–7.42 (m, 1H),7.59–7.64 (m, 1H), 7.67 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 8.08–8.13 (m, 1H), 8.26–8.29 (m, 1H), 8.88–8.91(m, 1H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3): δ 121.4, 123.5, 126.8, 129.0, 130.1, 131.7, 135.9,148.7, 151.2.
参考文献
[1] Petasis N A , Butkevich A N . Synthesis of 2H-chromenes and 1,2-dihydroquinolines from aryl aldehydes, amines, and alkenylboron compounds[J]. Cheminform, 2010, 40(11):1747-1753.
[2] [中国发明] CN202010020581.0 一种1,4-二氢喹啉以及1,4-二氢吡啶类化合物的合成方法及其在抗肿瘤药物中的应用