4'-氟-3'-硝基苯乙酮的制备

2021/3/4 8:45:17

背景及概述[1][2]

4'-氟-3'-硝基苯乙酮是一类重要的有机含氟中间体,主要用作开发新型含氟抗生素、氟苯类水杨酸、杀虫剂和液晶材料等,市场需求量逐年增加。由于4'-氟-3'-硝基苯乙酮的苯环受强吸电子取代基—硝基,以及处于硝基邻位的性质非常活泼的氟原子的影响,原料稳定性和安全等条件的限制较多,其合成技术要求高、难度大。文献的合成方法是4-氟-3-硝基苯酚与有机过酸作用,氧化重排水解制得4'-氟-3'-硝基苯乙酮。有机过酸价格昂贵且因为不能振摇而有一定的危险性,过酸的使用还会产生相应的羧酸盐废物,不满足环境经济发展的要求,实际生产过程中该反应较难控制,反应活性较差,收率只有20%,基本没有工业开发价值。


4'-氟-3'-硝基苯乙酮

应用[3]

制备可降解的HDPE双壁波纹管,由以下重量份的原料制成:

内壁:高密度聚乙烯(HDPE)80份、邻苯二甲酸酯35份、硬脂酸6份、4'-氟-3'-硝基苯乙酮15份、乙撑双硬脂酰胺10份、四〔β-(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯30份、山梨醇5份、三氯氧磷10份、氯化石蜡13份;

外壁:高密度聚乙烯(HDPE)100份、聚乳酸10份、3,5-二苄氧基苯乙酮8份、三亚乙基二胺20份、2,6-二氯苯胺7份、2,6-三级丁基-4-甲基苯酚10份、双(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚6份、乙醇酸10份、铝酸酯5份、氧化锌10份。

所述可降解的HDPE双壁波纹管的制备方法包括以下步骤:

1)将内壁的各种制备原料放入高温搅拌机中,升温至120度,并搅拌90min,制成混合物料A,备用;

2)将外壁的各种制备原料放入高温搅拌机中,升温至200度,并搅拌150min,制成混合物料B,备用;

3)将混合物料A和混合物料B分别放入双壁波纹管的内层、外层挤出机中,挤出并压模成型为双臂波纹管;压模温度为30度,

4)将步骤3)制成的双臂波纹管用冷水喷淋冷却至常温后,即得成品。

制备[2]

将50g硝酸镁、40g硝酸铁、25g硝酸锑混合,用750mL去离子水溶解配置成混合盐的溶液,加入100g Al2O3粉,搅拌均匀;将65g碳酸钠,用300mL去离子水溶解配置成混合碱溶液,在控制加热温度在60℃-65℃之间,在搅拌下滴入混合盐溶液中,控制pH=6.5,控制加入时间4小时,同时产生沉淀,沉淀经过滤、洗涤至不含Na+离子,挤条成型,在110℃干燥箱内干燥过夜,在450±5℃焙烧2小时即得所需催化剂I,催化剂I中氧化镁、氧化铁和氧化锑的含量分别为8.2%、16.2%和14.5%。

采用制备的催化剂I进行4-氟-3-硝基苯酚经氧化重排水解制备4'-氟-3'-硝基苯乙酮,将15g 4-氟-3-硝基苯酚、40mL乙腈和2.5g催化剂I充分混合后加入反应器中,升温至50℃,滴加入40mL 35%的H2O2,并在此温度下搅拌反应10小时,反应液冷却后离心,过滤出催化剂,滤液中加入100mL水稀释,乙醚萃取,有机相用无水硫酸镁干燥后减压蒸馏得固体产品4'-氟-3'-硝基苯乙酮。产率为81.8%。

主要参考资料

[1] 刘建宁, & 赵建设. (1997). 3—硝基苯乙酮缩氨基硫脲合铜,锌,钴,镍配合物和抑菌活性i. 化学研究与应用, 009(004), 397-400.

[2] 程丽, 郭丽, 郭子维, & 吴勇. (2002). 4'—苄氧基—3'—硝基苯乙酮的合成工艺研究. 中国药物化学杂志, 012(005), 295-297.

[3] 沈建伟, & 吴和明. (2020). 一种4-氯-2-氟-5-硝基苯乙酮的制备方法.

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