背景及概述[1][2]
3-氨基-4-溴苯酚的合成方法是许多药物合成的起始原料，特别是很多溴苯酚化合物的重要中间体，3-氨基-4-溴苯酚的合成存在后处理三废量大，污染严重，成本高等问题，目前国内还没有3-氨基-4-溴苯酚的合成方法的相关报道和专利申请。根据文献Organic letters，12，10，2258，一般采用重氮化溴化后用铁粉在酸性条件下进行还原，此方法产生大量的铁泥，三废量非常大，而且后处理步骤很复杂，从而造成了产品损失，收率低等问题。
3-氨基-4-溴苯酚
制备[2]
方法一：
(1)重氮化反应：取12g3-氨基-4-硝基苯酚，溶于64g浓度为40wt％的氢溴酸水溶液中，降温至0-10℃。在此温度下滴加36g浓度为20wt％亚硝酸钠水溶液。保温反应1h。所得的黄色液体为3-硝基苯酚-4-重氮盐的水溶液，直接用于下步反应。
(2)溴化反应：取1.2g溴化亚铜，溶于27g浓度为40wt％氢溴酸水溶液中。升温至40-45℃后，开始滴加步骤(1)所得到的反应液。滴加完毕后，保温反应1h。降温至20-25℃，析出固体。过滤出产品，并用少量水洗涤固体，并干燥。得到13.1g3-硝基-4-溴苯酚。含量95％。
(3)还原反应：向反应瓶中加入13.1g3-硝基-4-溴苯酚，66g乙醇，搅拌使其溶解。加入1.3g三氧化二铁，11.3g浓度为80wt％水合肼溶液。搅拌加热至回流。回流1.5h，取样，无原料，冷却过滤。滤液浓缩，向浓缩物中加入16ml水，在搅拌下用10％盐酸调PH＝7。析出固体，过滤得粗产品，湿重15g。
将粗品重结晶，60℃下加入乙醇17g，产品刚好溶解。加入17g水。搅拌10min。室温放置30min后转至冰浴中30min，析出晶体，过滤，得到8.0g浅粉色产品，纯度99％，收率70.9％，熔点为157-160℃。
其中：步骤(2)所得固体与乙醇的质量比为1∶4-1∶8，3-硝基-4-溴苯酚与水合肼的摩尔比为1∶2.5-1∶3.0。所述氧化铁催化剂为市售的三氧化二铁或四氧化三铁。
本方法的3-氨基-4-溴苯酚的合成方法设计合理、条件温和、易操作，解决了现有技术中存在的后处理复杂、污染严重的问题。产品收率较高，适合工业化生产。
方法二：
以苯酚为原料，在溶剂丙酮和1.5个大气压作用下，温度120℃-150℃下通过氨基化和溴置换反应生成3-氨基-4-溴苯酚的合成方法。此粗品的纯度可以满足一般的反应需求，可直接投入反应中。
主要参考资料
[1] 郑涛, 杨源源, & 刘洪丹. (2011). 3-氨基-4-溴苯酚的合成方法. CN.
[2] 吴芳珍、徐景峰、陈晓燕. (2020). 毛细管气相色谱法测定3-氟-4-溴苯酚. 云南化工, v.47;No.258(11), 79-80+83.
[3] 任志强, & 秦丙昌. (2014). 4-甲基-3-溴苯酚合成的改进. 广东化工(8), 33-33.