背景及概述[1]
4'-VIN亚基双(N,N-二甲基苯胺)简称DPE-(NMe2)2,是一种黄色针状晶体。4'-VIN亚基双(N,N-二甲基苯胺)可由4,4-双(二甲基氨基)苯甲酮为原料制备得到。有文献报道其可用于制备氢化丁苯橡胶。
制备[1]
在0°C下,12小时内,将4,4-双(二甲基氨基)苯甲酮(5.68 g)在50 ml纯化的四氢呋喃中的溶液滴加到由1.6 M甲基锂在乙醚(18.75 ml,30 mmol)和甲基三苯基溴化膦(10.72 g,30 mmol)的混合溶液中。12小时后,通过加入几滴甲醇淬灭反应。通过过滤除去三苯基膦氧化物,然后进行硅胶色谱法,使用甲苯作为洗脱剂。通过从甲醇中重结晶三次来纯化产物。将针状淡黄色晶体在真空烘箱中于40°C干燥至恒重。
应用[2]
4'-VIN亚基双(N,N-二甲基苯胺)制备氢化丁苯橡胶的方法如下:
在惰性气体保护下,在5L聚合物釜中依次加入2700g环己烷、1.2gDPE-(NMe2)2,升温至60℃,搅拌5分钟后,加入引发剂n-BuLi,反应60分钟,加入73.8g苯乙烯、225g丁二烯、极性添加剂TMEDA,反应120分钟后加入异丙醇终止反应,其中,DPE-(NMe2)2:n-BuLi(摩尔比)=1.05:1,TMEDA:n-BuLi(摩尔比)=2:1,异丙醇:n-BuLi(摩尔比)=1:1,将反应混合液倒入大量乙醇中沉淀,于40℃恒温真空烘箱中干燥过夜,得到单端胺基官能化溶丁苯橡胶ω-DPE-(NMe2)2/SBR,总数均分子量为20.8×104g/mol,分子量分布1.12,平均每条分子链含1.7个胺基基团。
将得到的聚合物配成质量浓度为10%的环己烷溶液,搅拌完全均匀后加入加氢催化剂,主催化剂为环烷酸镍,助催化剂为三异丁基铝,其中,主催化剂用量为3mg镍/g聚合物,主催化剂与助催化剂摩尔比1:3,为通入氢气,反应温度为50℃,反应压力为3.0MPa,反应90分钟,之后脱除加氢催化剂,用过量乙醇沉淀,在40℃恒温真空烘箱中干燥,得到氢化丁苯橡胶,其氢化度不低于98%。
参考文献
[1] Ying W B , Jang J U , Lee M W , et al. Synthesis of chain-end multi-functionalized polyisoprene with a definite number of amino groups via living anionic copolymerization[J]. Polymer, 2016, 101:158-167.
[2] [中国发明] CN202010668278.1 一种氢化胺基官能化丁苯橡胶及其制备方法